禽蛋加工副產(chǎn)物蛋殼資源在飼料行業(yè)中應(yīng)用

蘇 亮,溫佳奇,胡書蒙,馬 靜,王玉華

(吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)，吉林 長(zhǎng)春 130118)

禽蛋加工副產(chǎn)物蛋殼資源在飼料行業(yè)中應(yīng)用

蘇 亮,溫佳奇,胡書蒙,馬 靜,王玉華

(吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)，吉林 長(zhǎng)春 130118)

我國(guó)是禽蛋生產(chǎn)消費(fèi)大國(guó)，目前禽蛋產(chǎn)量已突破3 000萬(wàn)t，大量禽蛋的生產(chǎn)加工和日常食用導(dǎo)致每年有大量的蛋殼產(chǎn)生，但只有少量應(yīng)用于生產(chǎn)加工動(dòng)物飼料，大部分被廢棄，利用率較低且造成環(huán)境污染。蛋殼作為重要的禽蛋加工副產(chǎn)物，如果將其合理開(kāi)發(fā)利用，會(huì)創(chuàng)造很大社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。闡述了蛋殼的組成、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的加工提取技術(shù)及在飼料行業(yè)的應(yīng)用，并針對(duì)我國(guó)未來(lái)在蛋殼資源的綜合利用上作出展望。

蛋殼資源；動(dòng)物飼料；綜合利用

在科學(xué)技術(shù)日新月異，人民的生活水平逐年提高的21世紀(jì)，作為消費(fèi)者的我們對(duì)于食品安全的關(guān)注度越來(lái)越高，更加注重飲食營(yíng)養(yǎng)、膳食平衡等。禽蛋因具有較全面的人體所需營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，價(jià)格也在大多數(shù)消費(fèi)者的可接受范圍，所以成為了我們每天必不可少的食物，但是人們將蛋清和蛋黃食用后，卻將有很高潛在回收價(jià)值的蛋殼廢棄。2015年我國(guó)禽蛋產(chǎn)量為2 999萬(wàn)t[1],2016年已突破3 000萬(wàn)t，禽蛋組成中，10%～12%為蛋殼，按照這個(gè)比例計(jì)算，蛋殼全年產(chǎn)出量超出300萬(wàn)t。目前，這些蛋殼只有少量用于生產(chǎn)加工動(dòng)物飼料、蛋殼血肥等，大部分被廢棄，蛋殼當(dāng)中殘留的蛋清及蛋殼膜等物質(zhì)造成資源浪費(fèi)[2]，同時(shí)污染環(huán)境。

蛋殼、蛋殼內(nèi)膜及殘留的蛋清當(dāng)中有很多有效成分在飼料行業(yè)中均有應(yīng)用。由于蛋殼中主要成分為碳酸鈣，可將其轉(zhuǎn)化成乳酸鈣、丙酸鈣、檸檬酸鈣等，作為鈣源得到更好的利用。例如：乳酸鈣和丙酸鈣可分別作為飼料的添加劑和防霉劑；蛋殼膜中角蛋白可添加到飼料中提高動(dòng)物機(jī)體免疫力，硫酸軟骨素可以降低畜禽軟骨病的發(fā)生，提高膠原蛋白、結(jié)締組織等在機(jī)體內(nèi)的代謝；殘留的蛋清中提取溶菌酶，添加到飼料中具有殺菌和防腐的作用；也可將蛋殼打磨成粉作為鈣源直接加入到飼料中[3]，補(bǔ)充動(dòng)物生長(zhǎng)所需鈣質(zhì)。蛋殼資源當(dāng)中的諸多營(yíng)養(yǎng)成分在飼料行業(yè)中的應(yīng)用，不僅大大減少了生產(chǎn)成本，同時(shí)創(chuàng)造很大的經(jīng)濟(jì)效益。

1 蛋殼的結(jié)構(gòu)與組成

廢棄的蛋殼在宏觀結(jié)構(gòu)上主要有蛋殼、蛋殼內(nèi)膜以及殘留的少部分蛋清。經(jīng)研究顯示蛋殼92%～96%的成分為碳酸鈣[4-7]及鐵蛋白等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，還含有少量的P2O5,Na2O,SrO,SiO2,MgO,Al2O3,Fe2O和NiO,約占蛋殼成分的1.5%。X射線衍射顯示有方解石的吸收峰，這是檢測(cè)到的唯一的結(jié)晶石吸收峰[8-9]，更加間接證明蛋殼當(dāng)中主要成分為碳酸鈣。由于含有豐富的鈣源，添加到畜禽飼料中可促進(jìn)動(dòng)物機(jī)體骨骼發(fā)育。蛋白質(zhì)是蛋殼膜的主要成分，大約含有90%[10-11]，以糖蛋白為主，同時(shí)含有角蛋白、卵清蛋白、骨橋蛋白等[12]。蛋殼膜中還含有脂類和碳水化合物，無(wú)機(jī)物主要有鈣、鍶、鎂等，不含有鉛、汞、鉻等有害物質(zhì)。蛋殼中殘留的蛋清主要成分為卵白蛋白，同時(shí)含有溶菌酶、球蛋白和抗生素蛋白等，飼料中常用的為溶菌酶，具有防腐和抑菌的作用。

2 蛋殼資源的加工技術(shù)及在飼料中的應(yīng)用

蛋殼中所含有的諸多物質(zhì)可以提取出來(lái)用于生產(chǎn)加工動(dòng)物飼料或飼料添加劑，促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)，增強(qiáng)機(jī)體免疫力等。目前應(yīng)用較多的是將廢棄蛋殼收集起來(lái)，制成蛋殼粉直接加入到動(dòng)物飼料中，補(bǔ)充動(dòng)物生長(zhǎng)發(fā)育所需鈣質(zhì)。將蛋殼粉添加到豬的飼料中，有利于豬機(jī)體鈣磷比例的調(diào)整和獲得必要的微量元素。蛋殼粉添加到產(chǎn)蛋雞日飼料中，可提高產(chǎn)蛋率，延長(zhǎng)產(chǎn)蛋期[13]。蛋殼資源在飼料中的應(yīng)用不僅使其得到充分的利用，同時(shí)可減少畜禽飼料的生產(chǎn)成本，創(chuàng)造更高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

2.1 蛋殼源有機(jī)酸鈣制備技術(shù)及在飼料中的應(yīng)用

2.1.1蛋殼源有機(jī)酸鈣的制備

目前，國(guó)內(nèi)較常見(jiàn)的蛋殼源有機(jī)酸鈣的制備方法主要有直接中和法、高溫煅燒法、微生物轉(zhuǎn)化法。直接中和法，即蛋殼粉與有機(jī)酸中和。秦建芳利用直接中和法，固液比1∶10，60℃下反應(yīng)6.5 h。丙酸鈣產(chǎn)率為70.35%[14]。李濤采用兩步反應(yīng)制備丙酸鈣，一步和二步反應(yīng)時(shí)間分別為1.8 h和55.8 min，反應(yīng)溫度77.7℃，料液比1∶17.4，丙酸鈣得率高達(dá)98.26%[15]。高溫煅燒法制備有機(jī)酸鈣，先將蛋殼碳酸鈣高溫煅燒轉(zhuǎn)化成氧化鈣，再與有機(jī)酸反應(yīng)制得有機(jī)酸鈣。900℃高溫下煅燒2 h，制得蛋殼灰粉，加入50 ml水和35 ml的1 mol/L檸檬酸，反應(yīng)溫度為70℃，檸檬酸鈣的產(chǎn)率可達(dá)84.36%[16]。微生物轉(zhuǎn)化法是利用微生物發(fā)酵產(chǎn)生有機(jī)酸，再向發(fā)酵液中添加蛋殼粉，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、純化等工藝制備有機(jī)酸鈣。丁邦琴利用丙酸桿菌，在35℃、40 g/L的葡萄糖濃度條件下，發(fā)酵60 h,制取丙酸發(fā)酵液，再將5 g煅燒后的蛋殼粉加入發(fā)酵液中，反應(yīng)1 h，經(jīng)過(guò)濾、蒸發(fā)結(jié)晶等工藝得到丙酸鈣，產(chǎn)率為85.8%[17]。還有超聲波法和脈沖電場(chǎng)法等，但在我國(guó)利用相對(duì)較少。

2.1.2蛋殼源有機(jī)酸鈣在飼料中的應(yīng)用

傳統(tǒng)的蛋殼粉飼料的制作方法很簡(jiǎn)單，將蛋殼在60℃的鐵鍋中翻炒后磨碎，便可加入到畜禽飼料當(dāng)中。但是蛋殼中的鈣主要以碳酸鈣的形式存在，不易吸收利用。因此，研究人員重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā)蛋殼源有機(jī)酸鈣，如乳酸鈣、丙酸鈣、醋酸鈣等[18]。乳酸鈣可作為飼料添加劑，王繼華[19]通過(guò)比較甲酸鈣、乳酸鈣及檸檬酸鈣對(duì)仔豬生長(zhǎng)性能的影響，當(dāng)乳酸鈣的添加量為0.88%時(shí)促進(jìn)生長(zhǎng)作用較好。丙酸鈣可作為飼料防霉劑和抑菌劑，丙酸鈣對(duì)飼料中的霉菌、革蘭氏陰性菌、黃曲霉等具有防霉、防腐敗作用[20]，研究顯示，當(dāng)pH值在5.0時(shí)，丙酸鈣的抑菌效果最好。我國(guó)飼料防霉劑主要靠進(jìn)口，成本很高，蛋殼源丙酸鈣制備方法簡(jiǎn)單，原料來(lái)源豐富，大大提高了蛋殼資源在飼料行業(yè)中的利用率。

2.2 蛋殼源溶菌酶的提取技術(shù)及在飼料中的應(yīng)用

2.2.1蛋殼源溶菌酶的提取

溶菌酶又稱胞壁質(zhì)酶，主要存在于殘留的蛋清中，蛋殼膜中也含有少量溶菌酶。溶菌酶可作為抑菌劑、抗菌劑，添加到飼料中具有促進(jìn)動(dòng)物機(jī)體生長(zhǎng)的作用。廢棄蛋殼中提取溶菌酶會(huì)創(chuàng)造很大的經(jīng)濟(jì)效益[21]。聚丙烯酸沉淀法提取蛋殼膜中的溶菌酶，需要先在酸性溶液中將蛋殼膜溶解，再加入聚丙烯酸形成聚丙烯酸-溶菌酶的聚合物，將聚合物解離后得到溶菌酶晶體。利用此方法不僅生產(chǎn)成本低，而且聚丙烯酸用量少且因其可以通過(guò)硫酸從鈣鹽中釋放，故可重復(fù)使用。陳若飛[22]利用此方法優(yōu)化最佳提取溶菌酶的工藝條件，結(jié)果表明，抽提pH值和溫度分別為4.5和40℃，抽提液NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%，鹽析pH值為11時(shí)，從250 g雞蛋殼中可提取出0.200 3 g溶菌酶。雙水相萃取技術(shù)分離生物分子，不影響其活性，且分離效率高、成本低、操作簡(jiǎn)單等[23-24]。上官丁聰?shù)萚25]利用聚乙二醇-碳酸鈉雙水相體系與樹(shù)脂聯(lián)用，從蛋殼資源中提取溶菌酶，雙水相的比例為35%∶15%時(shí)，溶菌酶的提取率達(dá)0.004%。目前應(yīng)用較多的提取溶菌酶的方法為聚丙烯酸沉淀法。

2.2.2蛋殼源溶菌酶在飼料中的應(yīng)用

溶菌酶添加到飼料中具有抑菌效果，是良好的飼料殺菌劑。孫小青[26]體外試驗(yàn)研究表明，當(dāng)溶菌酶的濃度在200 mg/kg時(shí)會(huì)出現(xiàn)抑菌現(xiàn)象，所以每千克飼料建議添加200 mg溶菌酶。通過(guò)溶菌酶與那西肽、吉他霉素、金霉素三種抗生素的比較研究發(fā)現(xiàn)，溶菌酶可代替這三種抗生素，添加到飼料中能提高肉鴨的日增重，降低料肉比，并且不影響其他生產(chǎn)性能。張世卿[27]研究發(fā)現(xiàn)，仔雞飼料中添加0.5 g/kg溶菌酶，仔雞對(duì)養(yǎng)分的消化吸收和機(jī)體免疫力均有所提高。Elizabeth[28]等研究發(fā)現(xiàn)，用含200 mg/kg溶菌酶飼料飼喂豬，可顯著減少腸道致病大腸桿菌的數(shù)量，改善腸道健康。蛋殼源中溶菌酶提取技術(shù)日漸成熟，且生產(chǎn)成本低，飼料中抗生素的禁止使用，使溶菌酶在畜牧業(yè)中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。

2.3 蛋殼源其它有效物質(zhì)的提取及在飼料中的應(yīng)用

2.3.1蛋殼源其它有效物質(zhì)的提取

蛋殼中還有很多物質(zhì)在飼料中具有應(yīng)用價(jià)值，例如角蛋白、硫酸軟骨素等營(yíng)養(yǎng)成分。角蛋白中含有大量的半胱氨酸，很難溶解[29]，目前主要應(yīng)用的提取方法有三種：化學(xué)法、機(jī)械法和酶法[30]。前兩種方法相對(duì)酶法缺點(diǎn)較多，酶法提取物更穩(wěn)定，反應(yīng)條件相對(duì)溫和，并且不破壞營(yíng)養(yǎng)成分[31]，是一種綠色環(huán)保的方法，目前應(yīng)用較多的是堿性蛋白酶。提取硫酸軟骨素的方法主要有：中性鹽法、稀堿加酶解法、堿提法等。中性鹽法，不污染環(huán)境但是產(chǎn)率低；堿提方法中硫酸軟骨素不易從溶液中分離，增加生產(chǎn)難度；稀堿加酶解[32]的方法相對(duì)較實(shí)用，不改變大分子的結(jié)構(gòu)，生產(chǎn)成本低，有相對(duì)較高的產(chǎn)率和純度。

2.3.2蛋殼源其它有效物質(zhì)在飼料中的應(yīng)用

蛋殼膜中的有效成分較多，提取出來(lái)可以為飼料提供很多營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。蛋殼膜的主要組成成分是蛋白質(zhì)，還含有葡萄糖醛酸、硫酸軟骨素等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。可根據(jù)純化的程度不同分別應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、飼料等行業(yè)中[33]，應(yīng)用在飼料中可促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)，提高動(dòng)物機(jī)體免疫力，提高動(dòng)物進(jìn)食量等功效。葡萄糖醛酸可為動(dòng)物的肌肉、脂肪組織、大腦神經(jīng)系統(tǒng)等提供相應(yīng)的能源。硫酸軟骨素是動(dòng)物機(jī)體軟骨組織的重要組成成分，參與膠原蛋白、結(jié)締組織等黏多糖和含疏基酶在體內(nèi)的代謝。

3 展望

如今，廢棄資源的綜合利用和有效處理是社會(huì)環(huán)境和經(jīng)濟(jì)共同關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題。國(guó)外一些國(guó)家在蛋殼利用上的技術(shù)相對(duì)我國(guó)較成熟，如美國(guó)專家早已研發(fā)出蛋殼高效的殼膜分離方法，分離出的蛋殼應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域；日本已經(jīng)完全熟練的掌握了將蛋殼粉制作成補(bǔ)鈣劑技術(shù)[34]。我國(guó)對(duì)此資源的利用率不高，生產(chǎn)技術(shù)較落后，僅有少量的蛋殼應(yīng)用在了動(dòng)物飼料中。未來(lái)隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，研究的不斷深入，蛋殼資源的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒉粩鄶U(kuò)大，將蛋殼粉應(yīng)用于織染業(yè)以增加染料的固色效果；利用微生物轉(zhuǎn)化法將蛋殼粉與其它農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物共同發(fā)酵制備成高鈣動(dòng)物飼料；根據(jù)蛋殼粉可以增加木塑材料性能的研究，可將蛋殼應(yīng)用于造紙工業(yè)，生產(chǎn)硬度較強(qiáng)的包裝材料，降低破損率等等。

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Applicationoftheeggshellresouceduringeggprocessinginfeedindustry

SU Liang,WEN Jia-qi,HU Shu-meng,MA Jing,WANG Yu-hua

(Jilin Agricultural University， Changchun 130118，China)

China is a large egg production and consumption country,the current egg production has exceeded 30 million tons,and a large number of eggs production and processing and daily consumption will lead to massive eggshell production each year,but only a small amount are used in the production of animal feed,the most are abandoned.The low utilization rate causes environmental pollution.Eggshell as an important egg processing by-product,its rational development and utilization will create a great social and economic benefits.We described the composition of eggshell,nutrient processing and extraction technology in the feed industry,and made a prospect in the comprehensive utilization of eggshell resources for the future.

eggshell resouce；animal feed;comprehensive utilization

2017-9-17；

2017-10-25

蘇 亮(1993-)，男，碩士，研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品加工與功能性食品。

王玉華(1972-)，女，教授，博士生導(dǎo)師，研究方向?yàn)槭称飞镏圃旒肮δ苄允称贰?/p>

10.7633/j.issn.1003-6202.2017.12.012

S816.4

A

1003-6202(2017)12-0046-04

梅竹)