• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氯硅烷水解工藝研究進展

    2017-03-07 06:59:17陳其國韓春佟峰王海霞
    化工管理 2017年36期
    關鍵詞:四氯化硅氯硅烷硅氧烷

    陳其國 韓春 佟峰 王海霞

    (1.江蘇中能硅業(yè)科技發(fā)展有限公司,江蘇 徐州 221004)(2.徐州恩華統(tǒng)一醫(yī)藥連鎖銷售有限公司,江蘇 徐州 221000)

    氯硅烷水解工藝研究進展

    陳其國1韓春2佟峰1王海霞1

    (1.江蘇中能硅業(yè)科技發(fā)展有限公司,江蘇 徐州 221004)(2.徐州恩華統(tǒng)一醫(yī)藥連鎖銷售有限公司,江蘇 徐州 221000)

    綜述了氯硅烷水解工藝的研究進展,包括堿性介質(zhì)水解、過量水水解、恒沸酸水解工藝和濃酸水解工藝,探討了各種水解工藝優(yōu)缺點,展望了氯硅烷水解工藝的發(fā)展方向和在多晶硅和有機硅渣漿或殘液處理上的應用前景。

    有機氯硅烷;氯硅烷;渣漿;水解

    氯硅烷及有機氯硅烷水解是制備白炭黑和有機硅氧烷的主要方法之一[1],[2],水解過程中如何回收氯化氫、去除產(chǎn)品中的殘留氯、提高增加環(huán)狀低聚硅氧烷收率、穩(wěn)定生產(chǎn)工藝、提高低聚硅氧烷質(zhì)量是有機氯硅烷水解工藝面對的重要問題,而氯硅烷及有機氯硅烷水解一般可分為堿性介質(zhì)中水解、過量水水解、恒沸酸水解和飽和酸水解[3]。

    1 堿性介質(zhì)中水解

    張香蘭等[4]以四氯化硅為原料在堿性溶液中制備二氧化硅,并研究了堿液種類、濃度及表面活性劑、后處理對二氧化硅的影響,研究表明不論用何種堿液進行水解,隨著堿液濃度增大,二氧化硅的鄰苯二甲酸二丁酯吸附值都減小,相應的粒子直徑都增大,水解過程中加入表面活性劑只能在一定程度上提高二氧化硅的鄰苯二甲酸二丁酯吸附值。

    氯硅烷在堿性介質(zhì)中水解時生成的酸直接被堿中和,會造成氯元素的損失,目前含有氯硅烷的渣漿處理普遍采用中和水解。

    2 過量水水解

    過量水水解是用水或者稀鹽酸進行水解,水解產(chǎn)生的氯化氫用水或者稀鹽酸吸收后繼續(xù)用于水解過程,吸收的鹽酸達到一定濃度后解析出HCl或者出售。目前常用于氯硅烷廢液的水解,實現(xiàn)多晶硅及有機硅行業(yè)廢液的無害化處理。

    黃英超等[5]在水解反應釜中加入21立方米的水后通入2噸四氯化硅在水解20-30℃下水解,水解后向反應釜內(nèi)通入0.2~0.5MPa蒸氣,在85~95℃下進行1~5小時的縮聚反應,之后將上層油狀物經(jīng)溢流制備硅油,下層產(chǎn)物離心機分離鹽酸,離心機分離后的鹽酸可進一步循環(huán)至濃度大于28%。離心機分離分離出得到水解物用水淋洗降低水解物中氯根質(zhì)量含量至0.5~5%后,繼續(xù)用質(zhì)量濃度1~5%堿淋洗水解物至pH7.0~7.5,再用水淋洗至氯根質(zhì)量含量10~1000ppm,得到的產(chǎn)物經(jīng)16~24小時沉降為臘狀固體,再研磨得到粒徑小于10μm、殘余氯含量小于100ppm的白炭黑產(chǎn)品。

    在四氯化硅氣化制備超細白碳黑的過程中,加入三乙醇胺等表面活性劑[6],有助于獲得凝膠化低的粉體。王建英等[7]以有機溶劑為介質(zhì),將水加入到由四氯化硅和對氯甲苯、鄰氯甲苯或間氯甲苯中等有機溶劑及十二烷基苯磺酸鈉或烷基酚聚氧乙烯醚等表面活性劑配制成的混合溶液中,進行水解反應生成氯化氫氣體和二氧化硅,克服了傳統(tǒng)水解法中因新鮮水用量大,干燥的二氧化硅凝膠化嚴重和能耗高等缺點。

    在三氯氫硅合成、四氯化硅氯氫化和直接法合成有機硅過程中,不可避免的產(chǎn)生一些副產(chǎn)品,這些副產(chǎn)品和金屬氯化物、硅粉等形成的混合物通常被稱為渣漿或殘留物[8],[9],[10],這些渣漿通常被直接中和處理,造成氯損失。Ruff等[11]開發(fā)了處理氯硅烷渣漿的方法,將渣漿與預先循環(huán)的鹽酸在帶攪拌的水解罐中水解,水解產(chǎn)生的懸浮液部分用于噴霧吸收水解產(chǎn)生的氣體,部分在中間罐靜置后經(jīng)離心分離。離心分離出的固體經(jīng)干燥后作為固渣處理,離心分離出的含鹽酸溶液循環(huán)回水解罐。水解產(chǎn)生的氣體經(jīng)噴霧凈化后再經(jīng)鹽水冷凝器冷凝除水得到干燥的氯化氫氣體。

    新特能源股份有限公司[12]則將多晶硅生產(chǎn)中產(chǎn)生的含氯硅烷廢液在廢液反應罐中將氯硅烷殘液和水進行水解,水解后的含二氧化硅的酸性廢液一部分經(jīng)中轉(zhuǎn)池送至廢水處理系統(tǒng),一部分返回廢液反應罐繼續(xù)參與水解。水解產(chǎn)生的氯化氫氣體經(jīng)有兩層填料的吸收塔用稀鹽酸循環(huán)吸收,循環(huán)吸收的鹽酸濃度達到外售標準后進入鹽酸儲罐作為副產(chǎn)品銷售。

    孔建安等[13]在水解環(huán)路中將有機硅廢液進行水解,有機硅廢液和水通過靜態(tài)混合器混合后用進入水解環(huán)路水解,水解后的產(chǎn)物通過重力溢流分離器分離,分離出的未反應的有機硅廢液與水的混合物和水、有機硅廢液一起進入靜態(tài)混合器循環(huán)參與水解,水解混合物經(jīng)分層裝置分離出鹽酸和硅油,硅油再經(jīng)洗滌裝置洗滌后得到淡黃色、半透明、粘度為8.8mm2/s、純度為98%的硅油產(chǎn)品。

    陳春江等[14]將生產(chǎn)水、水解酸或水洗酸與水解助劑混合成質(zhì)量濃度0.1-5%的水解溶液,將水解溶液和70.5℃-180℃沸程的甲基氯硅烷高沸物按質(zhì)量比0.5-8:1的比例,連續(xù)進入靜態(tài)混合器,經(jīng)釜底進入水解釜,控制在-10℃-30℃、壓力0.01MPa-0.1MPa、水解反應停留時間5min-30min的條件下水解,水解后的產(chǎn)物由水解釜上部溢流至水解相分離器分離出水解酸和水解油,水解產(chǎn)生的水解酸作為水解溶液或配置成水解溶液回用,水解油進入水洗釜進一步水洗。

    張向京等[15]公開了四氯化硅加壓水解制備氯化氫的工藝步,將10.21%~12.55%的鹽酸與四氯化硅混合,然后進行水解反應,水解壓力為0.5~1.0MPa,水解得到的反應液進行解析,得到壓力為0.3~0.5MPa的氯化氫氣體和混合液;混合液再在90~100℃下進行熱解析得到0.3~0.5MPa壓力的氯化氫氣體和混合殘液。解析、熱解析得到的氯化氫氣體可混合直接用于三氯氫硅的合成,省去了后續(xù)高溫鹽酸解析過程,解決了常規(guī)水解產(chǎn)生的大量鹽酸廢液問題。

    3 恒沸酸水解

    鹽酸在一定壓力下能形成恒沸點溶液,恒沸酸水解通常指采用20%~22%濃度的鹽酸進行水解,水解后分離得到的鹽酸濃度增加,通過解析得到氯化氫氣體和恒沸酸,恒沸酸繼續(xù)返回水解體系參與水解16,吉化集團公司研究院和新安化工均對此工藝進行過開發(fā)并投入生產(chǎn)。

    恒沸酸水解法具有水解產(chǎn)物硅氧烷粘度較低、產(chǎn)品中硅氧烷含量高、操作容易的優(yōu)點,但是存在鹽酸解析時能耗高、廢水量大、循環(huán)恒沸酸夾帶硅氧烷等缺點,已經(jīng)逐步被濃鹽酸水解逐步取代[2],Bruce[17]等為將多步水解方法進行簡化降低資本投資和提高經(jīng)濟效益,將恒沸酸水解和飽和鹽酸水解進行了結(jié)合,采用了在共沸鹽酸蒸餾塔內(nèi)進行氯代硅烷的水解的方法。在第一共沸鹽酸蒸餾塔內(nèi)氯代硅烷水解后產(chǎn)生氯代硅氧烷、環(huán)硅氧烷和氯化氫氣體,在第二共沸蒸餾塔內(nèi)用水洗滌并分離氯代硅氧烷和環(huán)硅氧烷。在第一共沸鹽酸蒸餾塔頂部得到氯化氫氣體,而第一共沸鹽酸蒸餾塔底部的飽和濃鹽酸和第二共沸鹽酸蒸餾塔底部濃度較低的鹽酸則返回第一共沸鹽酸蒸餾塔繼續(xù)參與水解反應。

    4 濃鹽酸水解法

    采用濃鹽酸水解時可以在水解過程中得到氯化氫氣體[18],省去了共沸鹽酸水解時后續(xù)的鹽酸解析步驟,同時也節(jié)約了鹽酸解析的投資,目前為有機氯硅烷水解制備硅氧烷的主流工藝。

    姜景勛等[19]用等當量水水解有機氯硅烷的工藝,該工藝采用靜態(tài)混合器為水解反應器,用飽和鹽酸鹽進行循環(huán)水解反應。在9.8~30×104Pa壓力下、20~50℃下將常態(tài)下的飽和鹽酸與有機氯硅烷一起進入靜態(tài)混合器反應10~150秒,反應生成的氯化氫全部以氣態(tài)形式回收,氯化氫回收率可達90%~98%,制得的水解物收率為97.5%。

    Schwenker[20]提出了有機氯硅烷連續(xù)水解制備有機聚硅氧烷的方法,將有機氯硅烷和25wt%~36wt%濃度的鹽酸在25~80℃下水解,水解產(chǎn)物通過熱交換器移除水解反應熱循環(huán)繼續(xù)參與有機氯硅烷的水解。當水解產(chǎn)物較多時將,水解產(chǎn)物通過溢流裝置溢流至有機硅氧烷~酸分離裝置,得到有機硅氧烷和更高濃度的鹽酸。

    王松波等[21]將四氯化硅加入到含有十二烷基苯磺酸鈉或OP系列分散劑的濃度為29~33 wt%的濃鹽酸溶液中,在28~45℃條件下水解生成硅溶膠和氯化氫氣體,硅溶膠經(jīng)靜置陳化形成膠狀白色絮狀沉淀后將沉淀物過濾分離、洗滌,最后再造粒、干燥,得到產(chǎn)品沉淀白炭黑。該四氯化硅水解工藝控制和生產(chǎn)設備相對簡單,生成的氯化氫全部回收后可作為三氯氫硅或PVC生產(chǎn)原料,減少了廢酸產(chǎn)生并降低了處理費用。

    在有機硅水解過程中,添加表面活性劑具有提高水解產(chǎn)物中環(huán)體硅氧烷的含量、抑制水解副產(chǎn)物鹽酸因含殘留硅氧烷導致結(jié)膠、在中和硅氧烷殘留HCl時不產(chǎn)生乳化的優(yōu)點,但導致產(chǎn)品后處理問題。趙騫[24]在陰離子型或陽離子型相轉(zhuǎn)移催化劑存在的條件下,將二甲基二氯硅烷錯流噴射進入飽和濃鹽酸主流體中進行混合,并保持二甲基二氯硅烷與飽和濃鹽酸含有的水的摩爾比為1:200~1000,所得的混合物在填料塔中繼續(xù)進行水解反應,水解后通過降膜分離器將產(chǎn)生的氯化氫氣體采出作為氯甲烷的生產(chǎn)原料,水解后的溶液在循環(huán)槽中進行層析。由于水解過程中飽和濃鹽酸大大過量,水解產(chǎn)物中的聚硅氧烷環(huán)體具有很高的含量,水相與水解產(chǎn)物分離可采用自然分層進行分離。

    Gammie[25]將水解反應器、氯化氫純化設備、洗滌和分離設備形成環(huán)路系統(tǒng)來進行氯代硅烷的水解,在水解過程中將氯代硅烷和20wt%~42wt%的鹽酸溶液一起加入水解反應器中,水解產(chǎn)生的水解液、氯化氫氣體和含水氯化氫經(jīng)氯化氫純化器去除無水氯化氫,含水氯化氫在分離器中與水解液分離并返回水解反應器,分離器中分離出來的水解液在洗滌設備中用水進行洗滌純化,洗滌出來的濃度低于10wt%的鹽酸溶液返回水解反應器或從水解體系中移出。

    黃兵等[26]將氯硅烷殘液在含有飽和鹽酸的反應釜中水解,水解產(chǎn)生的氯化氫氣體、氫氣、過飽和的鹽酸釋放的氯化氫氣體和夾帶出的氯硅烷霧滴或氣體進入吸收塔吸收,吸收后的飽和鹽酸返回水解反應釜,剩余的氫氣和氯化氫經(jīng)水冷和深冷后用于三氯氫硅合成。

    Mautner等[27]采用將有機氯硅烷與飽和鹽酸溶液中的水在管束反應器中反應,形成包含聚有機硅氧烷的粗制水解物和氯化氫,在直徑15~45mm,長1m~5m直立安裝的管束中反應可以通過管束進行熱交換控制反應溫度,在0.2 MPa~0.6 MPa下,控制反應溫度為45~85℃,控制在水解反應器中的時間為0.5秒至4分鐘。管束反應器為耐濃鹽酸的材料制成,這些材料選自鉭、鋯、碳化硅、石墨等。采用管束反應器水解無需使用溶劑,當使用溶劑時選擇5~20個碳原子的脂肪烴類、芳香族烴類以及低粘度硅氧烷的混合物作為溶劑,且溶劑量不高于50wt%。以最高可達有機氯硅烷中待水解的氯的化學計量的量使用以無酸形式使用的水或者作為稀鹽酸使用的水,優(yōu)選使用的水的量不超過待水解的氯需要的化學計量的95mol%。當以飽和的氫氯酸的形式使用水時,也可使用過量的水。

    羅狄亞化學公司的多蓋特等[28]將含有氫原子、鹵素、線性或支化的1~6個碳的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基有機硅通過三個或三個以上連續(xù)水解步驟進行水解,并在前2步通過用水解有機硅的鹵化氫溶液濃度調(diào)節(jié)水解程度和控制反應介質(zhì)的粘度,同時回收鹵化氫氣體。其中第一步在0.15~1MPa、10~50℃、水相與有機硅鹵烷質(zhì)量比在3~15的條件下在帶有攪拌的密閉容器中用飽和鹵化氫的水溶液加壓水解1~2min,在加壓水解后通過氣液分離后經(jīng)純化得到高壓氯化氫氣體。在鹵元素為氯的情況,得到的氯化氫氣體可以用于有機硅原料的生產(chǎn)。經(jīng)過氣液分離后的第一步水解產(chǎn)物再經(jīng)液液分離得到飽和鹵化氫溶液用于第一步有機硅水解。液液分離后得到含有8~13wt%的HX和≡SiX的線性α,ω-二鹵低聚有機硅氧烷和環(huán)狀低聚有機硅氧烷的混合物,混合物經(jīng)ΔP為0.2MPa的急劇減壓脫氣回收低壓鹵化氫氣體后,再進行第二步水解。在第二步水解中控制水相/線性α,ω-二鹵低聚有機硅氧烷和環(huán)狀低聚有機硅氧烷混合物的質(zhì)量比為2~10,在 10~50℃下攪拌水解7~12min,使其流體中的 ≡SiX水解95%及以上,達到接近100%水解。第二步水解完成后進行液液分離,分離出的鹵化氫溶液返回第一步和第二部水解工序或作為鹵化氫溶液副產(chǎn)品。經(jīng)過兩步水解后的硅氧烷流體在80~90℃下用堿中和后經(jīng)分離、聚結(jié)后得到殘余鹵含量小于等于10ppm、25℃時粘度小于等于50mPa+s的線性α,ω-二羥基化低聚物和環(huán)狀低聚物的硅氧烷。

    德弗斯等[29]具體描述了有機硅水解裝置,在多相反應介質(zhì)中用酸來催化具有可水解基團的硅烷進行水解/縮合。在大氣壓、20~60℃,以及不小于相當于8 m/s圓周速度的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速提供的剪切力的攪拌存在下,由氯硅烷等硅烷組成的有機相和水/緩沖劑體系的水相在強攪拌裝置產(chǎn)生的最大湍流區(qū)域位置進料并混合進行水解/縮合反應,然后將含羥基化聚合有機硅氧烷的有機相和水相分離,得到存儲時具有優(yōu)異穩(wěn)定性的具有短鏈、OH含量大于2%的羥基化聚有機硅氧烷。

    藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠鄭重等[30]將二甲基二氯硅烷等有機硅通過至少三級的循環(huán)水解反應系統(tǒng)制備低粘度線性或環(huán)狀有機硅氧烷,在每級循環(huán)水解反應系統(tǒng)分為內(nèi)循環(huán)單元和外循環(huán)單元,內(nèi)循環(huán)單元同時具有氣液相分離器作業(yè),各級水解反應系統(tǒng)相對獨立運行,但兩級水解反應系統(tǒng)之間連續(xù)運行,上一級的水解聚有機硅氧烷進入下一級水解反應系統(tǒng),下一級水解反應系統(tǒng)產(chǎn)生的鹽酸連續(xù)補充到上一級水解反應系統(tǒng)。各級水解反應系統(tǒng)中第一級水解反應單元水解反應條件為0.1~0.8MPa、20~80℃、內(nèi)循環(huán)與外循環(huán)體積流量之比為1~10、外循環(huán)的鹽酸濃度為40~60%,第一級水解反應單元產(chǎn)生的粗聚有機硅氧烷的氯含量<5%,產(chǎn)生的氣相無水氯化氫凈化后可直接用于合成有機氯硅烷的原料氯代烷烴;第二級水解反應單元水解反應條件為常壓、0~50℃、內(nèi)循環(huán)與外循環(huán)體積流量之比為1~6、外循環(huán)的鹽酸濃度為18~35%,第一級水解反應單元產(chǎn)生的粗聚有機硅氧烷的氯含量<1%;通過多級水解反應最終獲得氯含量<10ppm,粘度<15mPa+s聚有機硅氧烷產(chǎn)品。

    中國石油天然氣股份有限公司黃英超等[31]采用兩個連續(xù)水解和一個中和步驟對二甲基二氯硅烷進行水解,一次水解時將二甲基二氯硅烷和濃度大于35%的濃鹽酸、二次水解產(chǎn)生的稀酸按1:1.5:0.5~1:1.5:3的重量比在10~60℃、、0~0.3MPa的條件下進行水解,一次水解后的產(chǎn)物在過量水中常溫下水解,最后采用吸附樹脂過濾裝置中和,其填料為高度2-4米的陽離子大表面積交換樹脂,使得水解物中的氯離子含量低于10ppm,產(chǎn)物硅氧烷粘度小于50mPa+s,氯化氫氣體中的雜質(zhì)含量低于10ppm。

    李書兵等[32]將有機硅水解后的高酸值水解物在相分離器內(nèi)進行分離,相分離器上層溢流得到的水解物經(jīng)薄膜蒸發(fā)器預熱后于氣液分離器內(nèi)閃蒸,閃蒸分離得到氯化氫氣體經(jīng)冷凝除水后作為氯甲烷合成原料,相分離器下層鹽酸循環(huán)回水解裝置。

    5 結(jié)語

    目前為減少氯元素損失,盡可能的回收氯化氫,將具有一定壓力的無水氯化氫用于合成三氯氫硅或有機硅原料合成,并盡可能的減少產(chǎn)品中的游離氯和結(jié)構(gòu)氯,在獲得粘度低、氯含量低的聚有機硅氧烷產(chǎn)品同時穩(wěn)定的工藝操作和產(chǎn)品質(zhì)量,濃鹽酸多步水解已成為氯硅烷水解的主流水解工藝。此外,在多晶硅和有機硅制備領域,含氯硅烷、有機氯硅烷和金屬化合物的渣漿或殘液直接中和處理造成了氯元素的損失,通過鹽酸水解回收氯化氫,可進一步降低生產(chǎn)成本、節(jié)約能耗,具有經(jīng)濟和環(huán)保雙重效益。

    [1]喬永志,馬瑞平,張志昆,等.表面活性劑存在下四氯化硅水解制備二氧化硅[J].無機鹽工業(yè),2012,44(05):44-46.

    [2]周艷霞.二甲基二氯硅烷濃酸與恒沸酸水解方法比較[J].廣東化工,2010,37(08):91-92.

    [3]張桂華.國內(nèi)外二甲基二氯硅烷水解工藝介紹[C].//第十三屆中國有機硅學術交流會論文集.2006:22-25.

    [4]張香蘭,寇志勝,王向龍,等.四氯化硅為原料制備二氧化硅粉體的研究[J].有機硅材料,2009,23(02):103-106.

    [5]黃英超,王剛,金美仙,等.一種四氯化硅水解制備白炭黑的方法:CN102198941B[P].2013-04-24.

    [6]鄭典模,郭勇輝,陳優(yōu)霞,等.超細白炭黑及其制備方法:CN 102633270 A[P].2012-08-15.

    [7]王建英,胡永其,趙風云,等.一種有機溶劑中四氯化硅水解制備氯化氫和二氧化硅的方法:CN102515104B[P].2013-12-18.

    [8]MAUTNER K,SCHINABECK A,STRAUSSBERGER H.Process for preparing alkylchlorosilanes from the residues of direct synthesis of alkylchlorosilanes:US005877337A[P].1999-03-02.

    [9]WOOD L H.Redistributing silalkylenes in an alkyl-rich si?lalkylene-containing residue:US006013824A[P].2000-01-11.

    [10]羅能鎮(zhèn),王曉靜,相咸高,等.多晶硅冷氫化固渣料漿的回收方法:CN104071793B[P].2014-06-17.

    [11]RUFF K,BERNHARD F.Process for waste liquid-free processing of chlorosilane distillation residues with hydrochloric ac?id:US005246682A[P].1993-09-21.

    [12]胡光健,黃彬,銀波.一種氯硅烷廢液處理裝置:CN203545710U[P].2014-04-16

    [13]孔建安,葉明亮,何東榮,等.一種有機硅廢液的處理裝置及方法:CN105061766B[P].2017-08-25.

    [14]陳春江,孫長江,曹鶴,等.低溫連續(xù)水解工藝制備羥基封端高沸硅油的方法:CN106432732A[P].2017-02-22.

    [15]張向京,郝叢,王媛媛,等.四氯化硅加壓水解制備氯化氫的方法:CN 103058141 B[P].2015-04-08.

    [16]朱建民,徐志宏,秦大偉,等.氯甲烷生產(chǎn)裝置鹽酸解吸塔的技術改進[J].化工生產(chǎn)與技術,2008,15(06):59-60.

    [17]GAMMIE A B,GATTI C D,HALM R L,et al.Reactive distillation of chlorosilanes:WO2006104702A1[P].2006-10-05.

    [18]MARKO O W.Waste chlorosilane treatment:US4408030[P].1983-10-04.

    [19]姜景勛,全承圭.有機氯硅烷水解工藝:CN85100433B[P].1988-05-11.

    [20]SCHWENKER W A.Continuous hydrolysis of organohalo?genosilanes:US2758124[P].1956-08-07.

    [21]王松波,王志勇,張桂香,等.四氯化硅生產(chǎn)沉淀白炭黑的工藝:CN101734667B[P].2012-02-22.

    [22]李俊槐,韓進賢,孫摯.有機基二氯硅烷的水解方法:CN1090580A[P].1994-08-10.

    [23]REEDY J D,FURBEE H D.Process for producing cyclic siloxanes:US3983148A[P].1976-09-28.

    [24]趙騫.濃鹽酸環(huán)路水解二甲基二氯硅烷工藝:CN101619072 B[P].2011-10-05.

    [25]GAMMIE A B. Hydrolysis of chlorosilanes:US007208617B2[P].2007-04-24.

    [26]黃兵,李銀光,張雯雯,等.一種氯硅烷殘液生產(chǎn)氯化氫氣體的方法:CN106006557A[P].2016-10-12.

    [27]MAUTNER K.Hydrolysis of organochlorosilanes in tube bundle reactor:US20140221677A1[P].2014-08-07.

    [28]L˙多蓋特,P˙福佩里恩,E˙福奇爾,等.由有機鹵硅烷水解制備聚有機硅氧烷的方法:CN1099435C[P].2003-01-22.

    [29]T˙德弗斯,K˙拉姆達尼.水解/縮合鹵代硅烷以合成羥基化聚有機硅氧烷的方法,以及用于實施該方法的裝置:CN100528936C[P].2009-08-19.

    [30]鄭重,廖洪流,徐賤生,等.有機二氯硅烷的連續(xù)水解工藝:CN100357298C[P].2007-12-26.

    [31]黃英超,王剛,金美仙,等.一種二甲基二氯硅烷水解制備聚有機硅氧烷的方法:CN101875726B[P].2012-05-30.

    [32]李書兵,王文金,孫剛,等.一種制備中性有機硅水解物的方法:CN106279248A[P].2017-01-04.

    Research Progress in Hydrolysis of Chlorosilanes

    Chen Qi-guo1,Han Chun2,Tong Feng1,Wang Hai-xia1
    (1Jiangsu Zhongneng Polysilicon Technology Development Co.,Ltd.,Xuzhou 221004,Jiangsu,China;2Xuzhou Nhwa United Chain Medicine Sales Co.,Ltd,Xuzhou 221000,Jiangsu,China)

    The research progress of chlorosilanes hydrolysis technology was summarized,including the hydrolysis of alkaline medium,the hydrolysis of excess water,azeotropic acid hydrolysis and concentrated acid hydrolysis.Through the discussion of the ad?vantage and disadvantage of these technologies,the prospect of chlorosilanes hydrolysis technology and the treatment of slurry or residues from polysilicon and silicone industry were presented.

    organochlorosilane;chlorosilane;slurry;hydrolysis

    陳其國(1978-),男,碩士,江蘇鎮(zhèn)江人,高級工程師,2007年畢業(yè)于南京工業(yè)大學工業(yè)催化專業(yè),研究方向:多晶硅生產(chǎn)管理和研究。

    猜你喜歡
    四氯化硅氯硅烷硅氧烷
    淺談多晶硅生產(chǎn)中碳雜質(zhì)的分布和去除
    熱耦合節(jié)能技術在甲基氯硅烷精餾中的應用
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:26
    分離三氯氫硅中甲基二氯硅烷的研究進展
    三氯氫硅副產(chǎn)物氯硅烷廢液的處理方法研究
    河南科學(2020年3期)2020-06-02 08:30:22
    “超高純四氯化硅技術研發(fā)項目”通過科技成果鑒定
    聚甲基乙烯基硅氧烷增韌聚苯硫醚的力學性能研究
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:41:59
    聚鋁硅氧烷對聚碳酸醋的阻燃作用
    中國塑料(2015年10期)2015-10-14 01:13:16
    N2015086 新硅科技四氯化硅和四氯化鍺項目成功投產(chǎn)
    淺談多晶硅生產(chǎn)副產(chǎn)物四氯化硅的綜合利用
    化工管理(2014年29期)2014-12-12 02:32:24
    聚合物/籠型倍半硅氧烷復合材料應用研究進展
    中國塑料(2014年9期)2014-10-17 02:48:22
    成人高潮视频无遮挡免费网站| 精品人妻熟女av久视频| 能在线免费观看的黄片| 精品一区二区三卡| 国产熟女欧美一区二区| 少妇被粗大猛烈的视频| 搡老妇女老女人老熟妇| 久久精品久久久久久久性| 真实男女啪啪啪动态图| 女人久久www免费人成看片| 中文欧美无线码| 男人舔女人下体高潮全视频| 成人漫画全彩无遮挡| 日本一二三区视频观看| 老司机影院成人| 亚洲va在线va天堂va国产| 久久韩国三级中文字幕| 国产在线男女| 成年av动漫网址| 亚洲在线观看片| 国产综合懂色| 国产免费又黄又爽又色| 99热这里只有是精品50| 国产久久久一区二区三区| 日日啪夜夜爽| 成人欧美大片| 一级毛片aaaaaa免费看小| av在线亚洲专区| 波野结衣二区三区在线| 日本-黄色视频高清免费观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 日本与韩国留学比较| 2021天堂中文幕一二区在线观| 久久久久久九九精品二区国产| 美女大奶头视频| 高清日韩中文字幕在线| 综合色av麻豆| 免费观看无遮挡的男女| 欧美zozozo另类| 午夜免费激情av| 老女人水多毛片| 日韩国内少妇激情av| 国产精品国产三级专区第一集| 有码 亚洲区| 午夜福利视频精品| 国产在视频线在精品| 看免费成人av毛片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 中国国产av一级| 简卡轻食公司| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 丰满乱子伦码专区| 日韩一区二区三区影片| 成人午夜精彩视频在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 高清日韩中文字幕在线| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲最大成人手机在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产毛片a区久久久久| 黄片wwwwww| 久久6这里有精品| 欧美丝袜亚洲另类| 日韩国内少妇激情av| 哪个播放器可以免费观看大片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 天堂俺去俺来也www色官网 | 精品久久久久久久久av| 国产片特级美女逼逼视频| 国产日韩欧美在线精品| 日本黄大片高清| 国产亚洲91精品色在线| 99久国产av精品国产电影| 真实男女啪啪啪动态图| 日韩欧美 国产精品| 一级片'在线观看视频| 精品一区二区三区视频在线| 午夜视频国产福利| 边亲边吃奶的免费视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 一级黄片播放器| 在线播放无遮挡| 久久热精品热| 免费看美女性在线毛片视频| 内地一区二区视频在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 在现免费观看毛片| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产高潮美女av| 亚洲欧洲日产国产| 国产单亲对白刺激| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲av.av天堂| 男插女下体视频免费在线播放| 日日啪夜夜爽| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 一级爰片在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 嫩草影院精品99| 日韩一区二区三区影片| 久久久久国产网址| 国产 亚洲一区二区三区 | 男女国产视频网站| 超碰97精品在线观看| 免费看光身美女| 最新中文字幕久久久久| 午夜精品在线福利| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩伦理黄色片| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 免费少妇av软件| 日韩一本色道免费dvd| 丰满乱子伦码专区| 成年人午夜在线观看视频 | 又大又黄又爽视频免费| 亚洲四区av| 亚洲三级黄色毛片| 只有这里有精品99| 国产精品久久久久久av不卡| 别揉我奶头 嗯啊视频| 全区人妻精品视频| 嫩草影院精品99| 91精品国产九色| 久久久久久久久久成人| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲综合精品二区| 18+在线观看网站| 91av网一区二区| 六月丁香七月| 欧美潮喷喷水| 精品人妻视频免费看| 我要看日韩黄色一级片| 欧美成人午夜免费资源| 永久免费av网站大全| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产69精品久久久久777片| 色综合色国产| 日韩av免费高清视频| 国产成人aa在线观看| 在线播放无遮挡| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲精品久久午夜乱码| 午夜精品一区二区三区免费看| 日韩精品青青久久久久久| 一区二区三区四区激情视频| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲精品,欧美精品| av在线天堂中文字幕| 国产91av在线免费观看| 身体一侧抽搐| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 日本免费a在线| 国产v大片淫在线免费观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 夫妻午夜视频| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 搡老乐熟女国产| 亚洲国产成人一精品久久久| 寂寞人妻少妇视频99o| a级毛片免费高清观看在线播放| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 欧美xxⅹ黑人| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲不卡免费看| 免费观看av网站的网址| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲国产成人一精品久久久| 两个人的视频大全免费| 国产av国产精品国产| 国产成人a区在线观看| 国产精品久久视频播放| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲怡红院男人天堂| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 91精品伊人久久大香线蕉| 精品久久久久久久久久久久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 成人国产麻豆网| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久久久免费精品人妻一区二区| 婷婷六月久久综合丁香| 秋霞在线观看毛片| 天堂中文最新版在线下载 | 成人毛片60女人毛片免费| 国产久久久一区二区三区| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲综合精品二区| 一级黄片播放器| 人妻少妇偷人精品九色| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产色爽女视频免费观看| 免费av不卡在线播放| 婷婷色综合大香蕉| 成人特级av手机在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 成年女人在线观看亚洲视频 | 成人亚洲精品一区在线观看 | 干丝袜人妻中文字幕| 久久这里有精品视频免费| 国产一级毛片七仙女欲春2| 日韩av免费高清视频| 国产精品蜜桃在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美一区二区亚洲| 精品久久久噜噜| 日韩欧美精品v在线| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产伦理片在线播放av一区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲av电影不卡..在线观看| 午夜福利高清视频| 深爱激情五月婷婷| 麻豆av噜噜一区二区三区| 国产探花极品一区二区| 777米奇影视久久| 免费黄色在线免费观看| 在线天堂最新版资源| 中国国产av一级| 日韩欧美国产在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久精品久久精品一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 亚洲,欧美,日韩| 久久久久久久久大av| 久久99热6这里只有精品| 熟女电影av网| 黑人高潮一二区| 久久午夜福利片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 热99在线观看视频| 国产视频内射| 国产成人精品福利久久| 丰满乱子伦码专区| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 免费黄色在线免费观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一本久久精品| 成人亚洲精品一区在线观看 | 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 色播亚洲综合网| 国产高清三级在线| 欧美bdsm另类| 亚洲成人一二三区av| 永久免费av网站大全| 18禁在线播放成人免费| 青春草视频在线免费观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 超碰97精品在线观看| av网站免费在线观看视频 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 成人漫画全彩无遮挡| 直男gayav资源| 1000部很黄的大片| 国产精品三级大全| 女人被狂操c到高潮| 国产毛片a区久久久久| 日日撸夜夜添| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲人成网站在线观看播放| 在线观看一区二区三区| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 日韩av在线免费看完整版不卡| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产又色又爽无遮挡免| 少妇被粗大猛烈的视频| 一本久久精品| 国产探花在线观看一区二区| 国产极品天堂在线| 丰满乱子伦码专区| 亚洲成人一二三区av| 最近中文字幕2019免费版| 高清日韩中文字幕在线| 一级毛片我不卡| 啦啦啦韩国在线观看视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 两个人视频免费观看高清| 直男gayav资源| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 2021天堂中文幕一二区在线观| 色播亚洲综合网| 国产免费又黄又爽又色| 久久久午夜欧美精品| 久久99热这里只频精品6学生| 高清在线视频一区二区三区| ponron亚洲| 性插视频无遮挡在线免费观看| 久久久久久久久中文| 亚洲av成人av| 国产成人a区在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 一级av片app| 亚洲av国产av综合av卡| 午夜激情欧美在线| 亚洲人成网站在线观看播放| 在线免费观看的www视频| 久久99热6这里只有精品| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 国产精品一区二区性色av| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 777米奇影视久久| 亚洲精品成人av观看孕妇| 女人久久www免费人成看片| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 大陆偷拍与自拍| 亚洲欧洲日产国产| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 免费观看在线日韩| 欧美性感艳星| 日韩欧美国产在线观看| 欧美精品一区二区大全| 日本av手机在线免费观看| 亚洲人成网站高清观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 毛片女人毛片| 国产午夜福利久久久久久| 能在线免费看毛片的网站| 伦理电影大哥的女人| 日本av手机在线免费观看| 国产午夜精品论理片| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产在线男女| 嫩草影院精品99| 国产又色又爽无遮挡免| av在线天堂中文字幕| 在线播放无遮挡| 淫秽高清视频在线观看| 欧美日本视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产亚洲精品av在线| or卡值多少钱| 伦精品一区二区三区| 18禁在线播放成人免费| 日韩国内少妇激情av| 视频中文字幕在线观看| 日本熟妇午夜| 嫩草影院新地址| 十八禁网站网址无遮挡 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 一级毛片我不卡| 精品不卡国产一区二区三区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 最近中文字幕2019免费版| 一区二区三区免费毛片| 99视频精品全部免费 在线| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲成人av在线免费| 大片免费播放器 马上看| 国产黄片美女视频| 一本久久精品| 我的老师免费观看完整版| 老司机影院成人| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 麻豆av噜噜一区二区三区| 黄片无遮挡物在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 少妇丰满av| 九九爱精品视频在线观看| 日本wwww免费看| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲怡红院男人天堂| 国产在线一区二区三区精| 久久久久久伊人网av| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲精品乱久久久久久| 夜夜爽夜夜爽视频| 久久久精品94久久精品| 欧美+日韩+精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 少妇的逼水好多| 国产成年人精品一区二区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 青春草视频在线免费观看| 2018国产大陆天天弄谢| 久久久精品免费免费高清| 国产亚洲最大av| 中文字幕av在线有码专区| 一边亲一边摸免费视频| 国产欧美日韩精品一区二区| 中国国产av一级| 特级一级黄色大片| 69av精品久久久久久| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 日日撸夜夜添| 联通29元200g的流量卡| 激情 狠狠 欧美| 中文资源天堂在线| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产熟女欧美一区二区| 能在线免费观看的黄片| 黄片无遮挡物在线观看| 日本三级黄在线观看| 99热网站在线观看| 精品一区二区三卡| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | h日本视频在线播放| 性色avwww在线观看| 天堂中文最新版在线下载 | 亚洲av不卡在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 国产乱人偷精品视频| 日韩三级伦理在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| av在线天堂中文字幕| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 一区二区三区乱码不卡18| 日本黄大片高清| 三级毛片av免费| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 欧美日韩亚洲高清精品| www.色视频.com| 黄色欧美视频在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 欧美激情在线99| 熟女电影av网| 三级毛片av免费| 国产 一区精品| 91精品国产九色| 亚洲伊人久久精品综合| 日韩电影二区| 亚洲av一区综合| 成年版毛片免费区| 亚洲最大成人手机在线| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 91精品国产九色| 亚洲国产精品专区欧美| 午夜免费观看性视频| 舔av片在线| 天天一区二区日本电影三级| 国产在视频线精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 嘟嘟电影网在线观看| 国产成人91sexporn| 日韩视频在线欧美| 一级毛片久久久久久久久女| 国产高清不卡午夜福利| 久久久久九九精品影院| 精品国产露脸久久av麻豆 | 精品一区二区三卡| 国产黄a三级三级三级人| 精品国内亚洲2022精品成人| 日日摸夜夜添夜夜爱| 夫妻性生交免费视频一级片| 午夜爱爱视频在线播放| av免费观看日本| 中文在线观看免费www的网站| 97超视频在线观看视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩av在线大香蕉| 国产免费一级a男人的天堂| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲国产av新网站| 精品久久久久久久久久久久久| 精品久久久久久电影网| 久久亚洲国产成人精品v| 床上黄色一级片| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人美女网站在线观看视频| 精品久久久久久久久亚洲| 免费看av在线观看网站| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 韩国av在线不卡| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 国产高清不卡午夜福利| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲色图av天堂| 六月丁香七月| 国产黄片美女视频| 嫩草影院入口| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 日本黄色片子视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 麻豆av噜噜一区二区三区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产极品天堂在线| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产三级在线视频| 国产单亲对白刺激| 久久精品国产自在天天线| 中文字幕制服av| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 草草在线视频免费看| av线在线观看网站| 亚洲伊人久久精品综合| 又爽又黄a免费视频| 丰满人妻一区二区三区视频av| 十八禁国产超污无遮挡网站| 搡女人真爽免费视频火全软件| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 高清日韩中文字幕在线| 99热这里只有是精品50| 国产av不卡久久| 一级毛片aaaaaa免费看小| 激情 狠狠 欧美| 亚洲成人av在线免费| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲怡红院男人天堂| 赤兔流量卡办理| 嫩草影院入口| 久久久午夜欧美精品| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲熟女精品中文字幕| 在线免费十八禁| 免费黄网站久久成人精品| 街头女战士在线观看网站| 久久人人爽人人片av| 国产极品天堂在线| 国产单亲对白刺激| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 免费电影在线观看免费观看| 日韩视频在线欧美| 国产高清国产精品国产三级 | 丰满少妇做爰视频| 国产有黄有色有爽视频| 久久久久网色| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久精品国产亚洲网站| 一区二区三区高清视频在线| 韩国av在线不卡| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久草成人影院| 欧美日韩在线观看h| 免费在线观看成人毛片| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲最大成人手机在线| 大陆偷拍与自拍| videossex国产| 高清午夜精品一区二区三区| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 成年免费大片在线观看| 日本午夜av视频| 九九爱精品视频在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 久久久久久久国产电影| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 久久久色成人| 男女啪啪激烈高潮av片| 欧美 日韩 精品 国产| 久久久成人免费电影| 国产日韩欧美在线精品| 国产精品三级大全| 久久久久久久久中文| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产av不卡久久| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲精品色激情综合| 久久久a久久爽久久v久久| 国产 亚洲一区二区三区 | 九九爱精品视频在线观看| 国产 亚洲一区二区三区 | 成人欧美大片| 男女国产视频网站| 少妇高潮的动态图| 午夜福利视频1000在线观看| 久久久久国产网址| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费看不卡的av| 精品久久久久久久久av| 国产综合懂色| 国产一区二区在线观看日韩| 日韩一区二区三区影片| 岛国毛片在线播放| 最近视频中文字幕2019在线8| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 美女主播在线视频| 天堂俺去俺来也www色官网 | 久久精品国产自在天天线| 国产精品一二三区在线看| 国产永久视频网站| 高清欧美精品videossex| 色综合色国产| 亚洲精品久久午夜乱码| 91精品一卡2卡3卡4卡| 精品久久国产蜜桃| 国产免费又黄又爽又色| 日日撸夜夜添| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲精品成人久久久久久| 三级国产精品片| 久久精品人妻少妇| 国产淫片久久久久久久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 天堂√8在线中文| 成人美女网站在线观看视频|