嬰幼兒用紙尿褲(片)及隔尿墊巾中熒光增白劑的研究

劉冬虹，胡曉露，謝永萍，謝文緘，戴航，賈芳，廖惠媚

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嬰幼兒用紙尿褲(片)及隔尿墊巾中熒光增白劑的研究

劉冬虹，胡曉露，謝永萍*，謝文緘，戴航，賈芳，廖惠媚

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院， 廣東 廣州 511447）

總結(jié)了嬰兒紙尿褲（片/墊）和隔尿墊巾的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，通過不同方法方式對(duì)嬰兒紙尿褲（片/墊）和隔尿墊巾中熒光增白劑進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)有部分嬰兒紙尿褲（片/墊）和隔尿墊巾有熒光現(xiàn)象；隔尿墊巾通過擦拭和尿液浸泡時(shí)發(fā)現(xiàn)熒光遷移的現(xiàn)象；并且檢出FWA393（4,4’-雙（苯并噁唑-2-基）二苯乙烯）和FWA1842，2’-(2，5-二苯基硫代)雙[5-（1,1-二甲基乙基）苯并噁唑]）兩種熒光增白劑，且大部分的檢出值較高。嬰幼兒紙尿褲/片、隔尿墊巾等產(chǎn)品其使用對(duì)象為免疫系統(tǒng)未發(fā)育完善、皮膚較為薄弱且社會(huì)關(guān)注度極高的嬰幼兒，且使用部位非常敏感，該類產(chǎn)品中熒光增白劑含量如此之高應(yīng)引起有關(guān)部門的關(guān)注。

熒光增白劑；熒光現(xiàn)象；紙尿褲；隔尿墊巾；嬰幼兒

嬰兒紙尿褲（片/墊）一般是以無紡布、紙、絨毛漿、高分子吸水樹脂等材料制成，是一種拋棄式的產(chǎn)品。[1]隔尿墊巾是采用柔軟纖維精制而成，放在嬰兒與尿布之間，可減少尿布的污染程度的墊巾。

近年來，隨著人們生活水平的提高和生活方式的改變，日用產(chǎn)品中的紙尿褲、紙尿片已經(jīng)從最初的軟性需求發(fā)展為剛性需求，嬰幼兒紙尿褲/片、隔尿墊巾等受到越來越多媽媽們的推崇，尤其在城市幾乎成為嬰兒必備品。因此，嬰幼兒紙尿褲/片、隔尿墊巾的安全性也越來越受到人們的重視。目前紙尿褲/片主要按GB/T 28004-2011《紙尿褲(片、墊)》[2]的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，出現(xiàn)的主要問題有微生物、pH值、滲透性能、交貨水分、回滲量、滑滲量等項(xiàng)目[3-5],另外，也有對(duì)紙尿褲/片的微生物、滲透性能及熒光性物質(zhì)等進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測，結(jié)果也不容樂觀[1]。

熒光增白劑是一類能提高纖維織物和紙張等白度的有機(jī)化合物，其作用是把制品吸收的不可見的紫外線輻射轉(zhuǎn)變成紫藍(lán)色的熒光輻射，與原有的黃光輻射互為補(bǔ)色成為白光，提高產(chǎn)品在日光下的白度。

因此，熒光增白劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用在紡織、造紙、洗衣粉、肥皂、橡膠、塑料、顏料和油漆等方面。通過對(duì)紙尿褲（片或墊）產(chǎn)品的分析，發(fā)現(xiàn)紙尿褲等產(chǎn)品包覆層、吸收芯層[6,7]等材料可能含有熒光性物質(zhì)。熒光增白劑屬于具有潛伏、累積作用的物質(zhì)，食品包裝、生活用紙等產(chǎn)品中過量添加熒光增白劑，可能會(huì)通過遷移在人體內(nèi)蓄積，削減人體免疫力，成為潛在的可能致癌因素。

1 紙尿褲/片、隔尿墊巾中熒光增白劑的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

目前國內(nèi)關(guān)于嬰幼兒用紙尿褲/片、隔尿墊巾的標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 28004-2011《紙尿褲（片、墊）》、DB/T 977-2010《抑菌型紙尿褲（含紙尿片/墊）》[8]、QB/T 2493-2000《紙尿褲（含紙尿片/墊）》[9]、GB 15979-2002《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[10]、GB/T 21331-2008 《絨毛漿》[11]、GB/T 22905-2008《紙尿褲高吸收性樹脂》[12]，這些標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)產(chǎn)品pH值、回滲量、微生物指標(biāo)等做了規(guī)定，但并未對(duì)熒光增白劑進(jìn)行規(guī)定。

其他地區(qū)或國家，我國臺(tái)灣地區(qū)CNS 12639-2004《嬰兒紙尿褲》[13]明確規(guī)定嬰幼兒紙尿褲不能含有可遷移性熒光物質(zhì)。在歐盟則要求申請(qǐng)生態(tài)標(biāo)簽的產(chǎn)品不得檢出滲出染料及增白劑。

2 嬰幼兒紙尿褲中熒光增白劑的研究

在流通領(lǐng)域購買70批次樣品，包括紙尿褲/片50批次、隔尿墊巾20批次。為保證樣品的代表性，力求反映產(chǎn)品的實(shí)際購買渠道分布狀況，模擬消費(fèi)者購買樣品的途徑，在超市、商場、便利店、醫(yī)院、網(wǎng)絡(luò)等渠道購買樣品，兼顧大、中、小等各類企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品。

2.1 熒光現(xiàn)象檢查

參照GB/T 20808-2011《紙巾紙》[14]的方法“將試樣置于紫外燈下，在波長254 nm及365 nm紫外燈照射下，檢測是否有熒光現(xiàn)象”對(duì)70批次的樣品進(jìn)行熒光檢查，發(fā)現(xiàn)12批次的樣品出現(xiàn)熒光現(xiàn)象，其中7批次紙尿褲，5批次隔尿墊巾。7批次紙尿褲中有熒光現(xiàn)象的部位主要有吸收芯層 、魔術(shù)貼、松緊帶。5批次隔尿墊巾則是整張隔尿墊巾均有熒光現(xiàn)象（圖1）。

2.2 可遷移性熒光增白劑的定性試驗(yàn)

將這些有熒光的樣品按GB/T 27741-2011《紙和紙板可遷移性熒光增白劑的測定》[15]中的檢測方法做遷移性熒光物質(zhì)的定性試驗(yàn)，即“將試樣剪成5 mm×5 mm的小塊，準(zhǔn)確稱取2.0 g試樣，置于三角瓶中，加入100 mL的萃取液，緩慢搖晃燒瓶10 min，然后用玻璃漏斗過濾，用鹽酸溶液將濾液的pH值調(diào)節(jié)到3.0～5.0，將紗布浸入濾液中，40 ℃水浴30 min，取出擠干濾液，折成四層，放玻璃表面皿上，在波長254 nm及365 nm紫外燈照射下觀察紗布熒光現(xiàn)象。同時(shí)做空白試驗(yàn)?！?/p>

試驗(yàn)結(jié)果：5批次的隔尿墊巾測定結(jié)果為陰性，而紙尿褲，因呈現(xiàn)熒光的位置為內(nèi)置吸收層，而該部位因?yàn)橛泻軓?qiáng)的吸收功能，把提取液吸收，無法進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)。

(a) 內(nèi)置吸收層

(b) 魔術(shù)貼

(c) 松緊帶

關(guān)于嬰兒紙尿褲中可遷移性熒光物質(zhì)試驗(yàn)有相關(guān)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，目前只查閱到CNS 12639 《嬰兒紙尿褲》，該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于嬰兒紙尿褲熒光物質(zhì)試驗(yàn)的規(guī)定是這樣描述的：“取中央部位上表面材料約5 cm×5 cm，所為試樣（與上表面材料接觸之第二層應(yīng)盡量剝離），依CNS 11820《紙制品之可遷移性熒光物質(zhì)試驗(yàn)法》[16]規(guī)定進(jìn)行試驗(yàn)”對(duì)于里面有吸收功能的部位及外面的魔術(shù)貼不做要求。

2.3 可遷移性熒光增白劑的擦拭試驗(yàn)

于嬰幼兒在使用紙尿褲/片、隔尿墊巾時(shí)，皮膚與接觸紙尿褲/片、隔尿墊巾的面會(huì)有摩擦，為了觀察若接觸具有熒光現(xiàn)象的紙尿褲/片、隔尿墊巾時(shí)，通過這種摩擦是否會(huì)將熒光增白劑遷移到嬰幼兒的皮膚上，本文設(shè)計(jì)了以下的實(shí)驗(yàn)：

按GB/T 24218.8-2010《紡織品非織造布試驗(yàn)方法 第8部分：液體穿透時(shí)間的測定（模擬尿液）》[17]中尿液的配制方法配置尿液模擬液（9 g/L的氯化鈉溶液）。將100 mL尿液模擬液加入到紙尿褲中，隔尿墊巾則是將其放在陰性紙尿褲上，然后再倒入100 mL尿液模擬液，參照GB/T 5009.60-2003[18]中脫色試驗(yàn)的擦拭方法，在加入尿液模擬液的部分用棉簽來回擦拭100下，在紫外燈下觀察棉簽是否有熒光。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在有熒光現(xiàn)象的12批次樣品中有1個(gè)批次的隔尿墊巾經(jīng)過擦拭后發(fā)現(xiàn)在棉簽上有熒光的現(xiàn)象（圖2）。

(a) 擦拭前的棉簽

(b) 擦拭后帶有熒光的棉簽

圖2 紫外燈照射下擦拭實(shí)驗(yàn)用棉簽的熒光現(xiàn)象

Fig.2 Cotton swab test fluorescence under the UV lamp irradiation

2.4 可遷移性熒光增白劑的尿液模擬液浸泡實(shí)驗(yàn)

由于紙尿褲的吸收作用很強(qiáng)，故本實(shí)驗(yàn)只針對(duì)5批次有熒光現(xiàn)象的隔尿墊巾進(jìn)行。用尿液模擬液對(duì)其進(jìn)行浸泡，在室溫的條件下浸泡0.5、1.0 h后觀察熒光增白劑是否會(huì)遷移到尿液模擬液中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)只有擦拭試驗(yàn)呈陽性的樣品，浸泡0.5 h后浸泡液中會(huì)有熒光，浸泡1 h后模擬液中熒光強(qiáng)度有所增強(qiáng)。

由于嬰幼兒在使用紙尿褲/片、隔尿墊巾時(shí)，特別是晚上睡覺的時(shí)候，嬰幼兒的皮膚與含有尿液的紙尿褲/片、隔尿墊巾接觸時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過1 h，為了使嬰幼兒避開這種風(fēng)險(xiǎn)可能造成的危害，建議盡量縮短與含有尿液的紙尿褲/片、隔尿墊巾的接觸時(shí)間（圖3）。

2.5 可遷移性熒光增白劑的定量分析

（1）按GB/T 27741-2011《紙和紙板可遷移性熒光增白劑的測定》標(biāo)準(zhǔn)中高效液相色譜法進(jìn)行定量分析，結(jié)果與2.1定性試驗(yàn)一致，均為未檢出，主要原因可能是：熒光增白劑種類繁多，該標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)的熒光增白劑類別主要是VBL熒光增白劑，這也說明一個(gè)問題，紙尿褲/片、隔尿墊巾中的熒光增白劑不是VBL熒光增白劑

（a）尿液模擬液

(b) 浸泡0.5 h后與尿液模擬液熒光現(xiàn)象

(c) 浸泡1 h后與尿液模擬液熒光現(xiàn)象

（2）利用我院自主研發(fā)的檢測方法《紙制品43中熒光增白劑的檢測》，使用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）對(duì)產(chǎn)品中的FWA52、FWA135、FWA185、FWA393、FWA367、FWA368和FWA184七種熒光增白劑進(jìn)行定量檢測。結(jié)果發(fā)現(xiàn)7批次產(chǎn)品檢出含有FWA393（4,4’-雙（苯并噁唑-2-基）二苯乙烯），4批次產(chǎn)品檢出含有FWA1842，2’-(2，5-二苯基硫代)雙[5-（1,1-二甲基乙基）苯并噁唑]），且大部分的檢出值較高。

3 結(jié)論

（1）嬰幼兒紙尿褲在吸收芯層、魔術(shù)貼、松緊帶等部位出現(xiàn)熒光現(xiàn)象；隔尿墊巾的熒光現(xiàn)象則是整張墊巾均勻分布。

（2）含有尿液的隔尿墊巾熒光增白劑比較容易遷移出來。不管是摩擦或浸泡，都是同樣的結(jié)果。

（3）熒光增白劑遷移量與浸泡時(shí)間似乎存在著正相關(guān)的關(guān)系。

（4）本次所檢測的紙尿褲/片、隔尿墊巾中的熒光增白劑不是VBL熒光增白劑。

（5）由于熒光增白劑種類有成百上千種，本次試驗(yàn)僅針對(duì)使用頻率較高的幾種熒光增白劑進(jìn)行定量檢測，可能未有鑒定出全部熒光增白劑的含量，其他未檢出的產(chǎn)品可能含有FWA52、FWA135、FWA185、FWA393、FWA367、FWA368和FWA184 7種之外的熒光增白劑。

［1］趙舉，孫紅秀，劉翰林.紙尿褲產(chǎn)品的質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測分析[J].紙和造紙,2015，34(4)：60-65．

［2］GB/T 28004-2011《紙尿褲(片、墊)》[S]．

［3］質(zhì)檢總局發(fā)布了2016年10類重點(diǎn)消費(fèi)品質(zhì)量國家監(jiān)督抽查結(jié)果《10種消費(fèi)品質(zhì)量國抽出爐 空氣凈化器和智能手機(jī)合格率較低》2016-10-20[EB/OL].http://www.cqn.com.cn/cj/content/2016- 10/20/content_3509818.htm．

［4］廣州市消委會(huì)發(fā)紙尿褲(片、墊)比較試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告2016-10-14 [EB/OL]. http://www.cqn.com.cn/ms/content/2016-10/14/content_349 1148.htm.

［5］國家監(jiān)督抽查紙尿褲（片、墊）：合格率超九成[J].消費(fèi)指南, 2015-06-15：22-23．

［6］趙學(xué)玉，邢明杰. 嬰兒紙尿褲面層材料的發(fā)展[J].山東紡織科技, 2016 (5)：48-50．

［7］王玉峰，石葆瑩. 衛(wèi)生巾、紙尿褲等一次性衛(wèi)生用品質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)分析[J]. 紙和造紙, 2014, 33 (10)：73-75．

［8］DB/T 977-2010《抑菌型紙尿褲（含紙尿片/墊）》[S]．

［9］ QB/T 2493-2000《紙尿褲（含紙尿片/墊）》[S]．

［10］GB 15979-2002《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[S]．

［11］GB/T 21331-2008 《絨毛漿》[S]．

［12］GB/T 22905-2008《紙尿褲高吸收性樹脂》[S]．

［13］CNS 12639-2004《嬰兒紙尿褲》[S]．

［14］GB/T 20808-2011《紙巾紙》[S]．

［15］GB/T 27741-2011《紙和紙板可遷移性熒光增白劑的測定》[S]．

［16］CNS 11820《紙制品之可遷移性熒光物質(zhì)試驗(yàn)法》[S]．

［17］GB/T 24218.8-2010《紡織品 非織造布試驗(yàn)方法 第8部分：液體穿透時(shí)間的測定（模擬尿液）》[S]．

［18］GB/T 5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》[S]．

Research on Fluorescent Bleachers in Baby Diaper Pants(Pad) and Urine Isolation Pad

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（Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute, Guangdong Guangzhou 511447, China）

Related standards of baby diaper pants/pad and urine isolation pad were summarized, the research on fluorescent bleachers in baby diaper pants/pad and urine isolation pad was carried out by different methods. The results showed that some baby diaper pants/pads and urine isolation pads had fluorescent phenomena. The fluorescent migration appeared during wiping and soaking in some urine isolation pads. Two kinds of fluorescent bleachers, FWA393 and FWA184 were detected, and the most part of detected values was high. Due to certain harm of fluorescent bleachers to human health, the harm to the infant whose immune system has not yet developed cannot be neglected. Therefore, we should pay attention to the fluorescent bleachers in baby diaper pants/pad and urine isolation pad.

Fluorescent bleachers;Fluorescent phenomena;Diaper pants;Urine isolation pad;Infant

TQ 342

A

1671-0460（2017）12-2451-03

2017-04-06

劉冬虹(1966-), 女，廣東省梅縣人，高級(jí)工程師，研究方向: 產(chǎn)品質(zhì)量安全。E-mail：1204051393@qq.com。

謝永萍(1982-), 女，廣東省揭陽人，高級(jí)工程師，碩士學(xué)位，研究方向: 食品接觸材料中有毒有害物質(zhì)檢測研究。E-mail：yongpxie2008@foxmail.com。