• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    核-殼光催化劑Cu-CdS@C3N4的制備及其性能研究

    2017-01-18 08:57:50江珍珍鄭晉生
    關鍵詞:光催化劑復合物光催化

    江珍珍,鄭晉生,王 晟

    (浙江理工大學先進紡織材料與制備技術教育部重點實驗室,杭州 310018)

    核-殼光催化劑Cu-CdS@C3N4的制備及其性能研究

    江珍珍,鄭晉生,王 晟

    (浙江理工大學先進紡織材料與制備技術教育部重點實驗室,杭州 310018)

    以商業(yè)CdS粉末為原料,以硝酸銅(CuNO3)為銅源,在NaOH溶液的溶劑中通過水熱法合成Cu2+摻雜六方相CdS微米棒,并在其表面包覆一層C3N4以制備得到一種具有核殼結構的光催化劑Cu-CdS@C3N4。利用SEM、TEM、XRD、UV-Vis、FT-IR等測試手段對其形貌結構及相關性能進行表征,并使用亞甲基藍(MB)溶液作為目標污染物,通過改變Cu2+的摻雜量和包覆C3N4的比率,研究Cu-CdS@C3N4光催化性能。實驗結果表明:當Cu2+摻雜量為10 wt%,包覆的C3N4量為20 wt%時,可得到形貌規(guī)整且光催化性能最佳的可見光催化劑。

    可見光催化;水熱法;Cu2+摻雜;核-殼光催化劑

    0 引 言

    在高科技迅猛發(fā)展的今天,人們?nèi)找骊P注工業(yè)生產(chǎn)和生活污染物的清除,利用光催化技術降解污染物成為近年來研究的熱點。由于可見的太陽光取之不盡,用之不竭且綠色無污染,因此深受人們的青睞。如何高效地利用自然光進行光催化反應,開發(fā)能夠被可見光激發(fā)的光催化劑正日益引起人們的興趣[1]。

    半導體光催化劑具有強氧化性、污染物礦化完全、可直接利用太陽光等優(yōu)點,近年來該類催化劑研究取得了較大進展[2-3]。CdS是一種重要的Ⅱ-Ⅵ族半導體材料,其禁帶寬度在室溫下為2.42 eV,表現(xiàn)出良好的光學性質(zhì)和光電特性,被廣泛應用于光、磁、電、催化等領域。近年來,CdS材料在物理學、化學、材料學和生物醫(yī)學等多學科引發(fā)關注的熱點[4]。目前有眾多關于CdS材料的各種形貌的報道,如球[5]、納米管[6]、納米線[7]、納米棒[8]和花狀[9]等。此外,雖然CdS被認為是一種優(yōu)秀的可見光催化劑,但是也存在光腐蝕問題[10-11]。近年來,很多方法被研發(fā)用來提高CdS的光催化活性以及光穩(wěn)定性,如將CdS與高分子的雜化[12]、與其他納米材料的雜化[3]、金屬離子的摻雜[13]等等。其中利用離子摻雜可以使CdS催化劑的禁帶寬度變小,同時還可以擴大材料對可見光區(qū)的利用范圍,從理論上可使得CdS催化劑具備更好的可見光光催化活性,因此日益受到研究者的青睞。例如,Yang等[13]利用Zn摻雜水熱合成的CdS微米球,在摩爾比Zn∶Cd=1∶10時比純CdS的光催化性能與光穩(wěn)定性更好。Li等[14]用微波合成法制備出ZnxCd1-xS納米棒,其中Zn0.28Cd0.72S的樣品在可見光光照下降解甲基橙的能力遠超過純CdS和 P25。除了鋅之外,還有其他金屬如鉑[15]、金[16],也都被嘗試摻雜到CdS光催化劑中,都能獲得增強的光催化性能和穩(wěn)定性。

    目前,一維 CdS 微米材料已經(jīng)實現(xiàn)了多種方法合成,如Peng等[17]通過電化學沉積的方法合成了CdS微米管;Cao等[7]用陽極Al2O3為模板通采用溶膠-凝膠法(Sol-Gel) 制得CdS 納米線;Soumitra Kar等[18]利用硅片作為基底制備出定向生長的CdS微米線。在熟知的眾多試驗方法中,溶劑熱法因為有著合成工藝簡單、可批量化生產(chǎn)的潛質(zhì),更加受到關注。通常用有機胺類如乙二胺、十二烷胺等作為溶劑熱法中的溶劑,錢逸泰課題組在這方面做了深入的研究[19-21]。Jun等[22]在十六胺中熱分解單一分子前驅(qū)體Cd(S2CNEt2)2,制得了多壁 CdS 納米棒;Li等[4]以乙二胺為溶劑通過溶劑熱的方法合成了CdS微米棒,然而有機胺類有毒性且價格不便宜,難以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。所以對于研究一種成本低廉CdS 光催化劑材料制備方法意義重大。衣曉鳳等[23]利用NaOH溶液水熱生長合成CdS光催化劑既簡單又環(huán)保。

    本文基于NaOH溶液合成CdS 微米棒的方法,以商業(yè)CdS粉末為原料,在NaOH溶液的溶劑中通過水熱生長法一步合成六邊棱柱狀的六方相CdS微米棒。探索NaOH溶液的濃度對其形貌影響,在此基礎上,成功實現(xiàn)Cu摻雜提高其光催化性能,同時在CdS表面包覆C3N4形成核-殼結構光催化劑Cu-CdS@C3N4。Cu摻雜提高了CdS的可見光吸收范圍,而C3N4的包覆,在減少CdS光腐蝕的同時,三者之間的協(xié)同效應使復合物光催化劑獲得了增強的可見光活性以及循環(huán)穩(wěn)定性。為開發(fā)高效、環(huán)保CdS基可見光催化劑提供了有效的制備方案。

    1 實驗部分

    1.1 實驗試劑

    硫化鎘(CdS,95%,上海金山亭新化工試劑廠),氫氧化鈉(NaOH,98%~100.5%,阿拉丁),硝酸銅(CuNO3,AR,天津市永大化學試劑有限公司),單氰胺(CH2N2,99%,阿拉丁),P25(TiO2,AR,德國Degussa公司),無水乙醇(C2H5OH,99.7%,國藥集團化學試劑有限公司),亞甲基藍(MB,上海三愛思試劑有限公司);實驗用水為二次蒸餾水。

    1.2 實驗儀器

    XPA-2光化學反應儀(南京胥江機電廠,500 W氙燈,插入濾光片,濾掉波長在420 nm以下的光源),SXL-1008馬弗爐(上海精宏實驗設備有限公司),S-4800發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM,HITACHI),TEM -2010(HR)透射電子顯微鏡(日本電子公司),Bruker D8X X射線粉末衍射儀(XRD,美國熱電ARL公司),INGA-Energy 200電子能譜(EDS,英國 Oxford 公司),LAMBDA 900紫外分光光度計(美國PERKIN ELMER公司),NICOLET 5700 傅立葉紅外光譜儀(美國熱電公司)。

    1.3 表征與測試

    使用S-4800發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察光催化劑的微觀形貌;采用TEM-2010(HR)透射電子顯微鏡進一步觀察光催化劑的微觀形貌;采用Bruker D8X X射線粉末衍射儀測定不同光催化劑晶型;使用INGA-Energy 200電子能譜分析光催化劑中的元素;采用LAMBDA 900紫外分光光度計測試光催化劑的光催化性能,并以KBr為背景測得樣品的紫外-可見漫反射光譜;采用NICOLET 5700 傅立葉紅外光譜儀以KBr為背景測得樣品的紅外光譜圖。

    1.4 Cu-CdS微米復合材料的制備

    首先根據(jù)已有文獻[23]中的實驗方案將0.2 g CdS 粉末投入15 mL 一定濃度的NaOH溶液中(濃度依次取10、12、16、20 M),充分攪拌。待CdS粉末與NaOH溶液混合均勻后,將其倒入帶有對位聚苯(PPL)內(nèi)襯的不銹鋼反應釜中,置于 240 ℃下分別反應48 h。反應釜自然冷卻后將產(chǎn)物用蒸餾水和無水乙醇多次洗滌、過濾。將洗滌過濾后的產(chǎn)物置于80 ℃的烘箱中干燥5 h。

    稱量0.2 g CdS、適量的CuNO3(含量依次取0、5、10、15 wt%)及DTA-Na (EDTA-Na作為絡合劑CuNO3∶EDTA=1∶1)投入盛有15 mL 20 M NaOH溶液的PPL反應釜內(nèi)襯中,接下來的操作和上面相同。稱量0.2 g CdS、10 wt% CuNO3、10 wt% EDTA-Na (EDTA-Na作為絡合劑CuNO3∶EDTA=1∶1)投入盛有15 mL 20 M NaOH溶液的PPL反應釜內(nèi)襯中,接下來的操作和前面相同。

    1.5 Cu-CdS@C3N4復合光催化劑的制備

    稱取一定量的CH2N2放入方形剛玉坩堝中,在500℃的馬弗爐中煅燒4 h 得到C3N4,稱取適量C3N4投入20 mL甲醇溶液中超聲2 h,再加入制備好的0.2 g Cu-CdS超聲3 h,攪拌20 h。 C3N4的含量依次取10、20、30、50 wt%分別記為Cu0.1Cd0.9S@C3N4-10、Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20、Cu0.1Cd0.9S@C3N4-30、Cu0.1Cd0.9S@C3N4-50。

    1.6 Cu-CdS@C3N4復合光催化劑降解亞甲基藍

    采用可見光光催化降解目標污染物亞甲基藍溶液,可見光光催化降解使用的亞甲基藍溶液的濃度為5 mg/L,使用500 W氙燈作為反應光源(插入濾光片,濾掉波長在420 nm以下的光源)。測試亞甲基藍溶液降解的吸光度來評價Cu-CdS@C3N4光催化劑的可見光光催化活性。將15 mg P25、純CdS、Cu-CdS、及Cu0.1Cd0.9S@C3N4復合物分別加入20 mL的亞甲基藍溶液中,遮光攪拌30 min,超聲分散15 min,使均勻分散。用500 W氙燈進行催化降解,反應時每隔一段時間取樣,離心后取上清液在紫外-可見分光光度計下測其吸光度。

    2 結果與討論

    2.1 產(chǎn)物形貌表征

    不同濃度NaOH溶液中生長得到的CdS形貌如圖1所示,從圖中可以看出生成的CdS均為棒狀形貌,且隨著NaOH溶液濃度的增大,CdS微米棒的形貌逐漸規(guī)整。如圖1(a-b)所示,在濃度為10 M和12 M的 NaOH溶液中所制備的CdS微米棒直徑大小不一(50~400 nm),而當NaOH溶液的濃度為16 M 時可得到形貌規(guī)整,大小均一的棒狀結構,其直徑規(guī)整至400 nm 左右,如圖1(c)。當NaOH溶液的濃度進一步提高到20 M時,如圖1(d),微米棒的尺寸再次變得不均一,尺寸分布在400~800 nm。因此,后續(xù)實驗選取16 M為Cu摻雜CdS的最佳制備濃度。

    圖1 不同NaOH濃度中制備的CdS微米棒的掃描電鏡圖

    圖2為Cu2+摻雜及包覆C3N4后CdS微米棒的掃描電鏡圖和透射電鏡圖。實驗中,以不同比重的Cu2+摻雜,以提高CdS微米棒光催化性能。摻雜過程中,當CdS微米棒形貌受到破壞時,其光催化穩(wěn)定性將受到影響。如圖2(a)、圖2(b),當銅摻雜量為5 wt%和10 wt%時,CdS微米棒基本沒有破損,而當Cu2+的摻雜量達15 wt%時,CdS微米棒的形貌已被破壞。圖2(d)是Cu2+的摻雜量10 wt%時,包覆C3N4的CdS 微米棒SEM圖,圖中因C3N4包覆量小,因此很難看出。但在圖2(e)的透射電鏡照片中,可以明顯看出C3N4包覆層,其厚度約10 nm。經(jīng)C3N4包覆,不僅可以提高CdS微米棒的光催化性能,增強其光催化穩(wěn)定性,減少光腐蝕,而且還可減小劇毒CdS引起的潛在傷害。圖2(f)為高倍鏡的TEM圖,圖中CdS微米棒的晶格條紋清晰可見,其晶面間距約0.67 nm左右。

    圖2 16 M NaOH溶液反應液所獲得的不同摻雜比率的Cu-CdS的掃描電鏡圖和透射圖

    2.2 EDS分析

    不同光催化劑的X射線能譜(EDS)圖如圖3所示。圖3(a)中,除去硅片產(chǎn)生的Si原子外,所制CdS微米棒僅含有Cd和S原子。而圖3(b)和3(c)中分別出現(xiàn)了Cu原子、C原子和N原子,表明實驗成功實現(xiàn)了Cu2+摻雜和C3N4包覆。

    圖3 不同光催化劑的X射線能譜圖

    2.3 XRD分析

    不同催化劑樣品的X射線衍射譜見圖4。從圖4中可以看出,用水熱法合成的CdS光催化劑的特征峰值2θ分別為24.80°、26.50°、28.18°、36.62°、43.18°、47.83°、50.88°、51.82°、52.79°、54.58°、58.27°、60.83°、66.77°和69. 26°,與之對應的晶面值為(100)、(002)、(101)、(102)、(110)、(103)、(200)、 (112)、(201)、(004)、(202)、(104)、(203)和(210),各個衍射峰與CdS標準卡片一致。圖中的衍射峰高且尖銳,說明CdS的結晶度很高,其中(002)晶面相對峰值遠低于(100)和(101)晶面,這是因為 CdS 微米棒擇優(yōu)在[001]方向沿c軸生長。當摻雜Cu2+之后,結晶完好性略有越低,表現(xiàn)為XRD譜線相對峰值稍稍降低,(002)面的相對峰值升高。

    圖4 不同催化劑樣品的X射線衍射譜圖:(a. CdS微米棒, b. Cu0.05Cd0.95S復合物微米棒, c. Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20復合物微米棒)

    2.4 紅外光譜及紫外可見漫反射光譜分析

    Cu-CdS@C3N4復合物微米棒的紅外光譜圖如圖5所示,純C3N4有三個特征吸收峰,其中小于1000 cm-1的吸收峰源于N-H鍵的拉伸振動,1200~1700 cm-1吸收峰是由于碳氮雜環(huán)化合物的拉伸振動,而三嗪的收縮振動在800 cm-1左右出現(xiàn)了吸收峰。上述三個峰表明在以C3N4包覆的過程中,C3N4并沒有發(fā)生結構變化。

    圖5 純C3N4以及Cu-CdS@C3N4復合物微米棒的紅外光譜圖

    圖6分別為純C3N4,Cu0.1Cd0.9S,和包覆不同C3N4量的樣品的紫外可見漫反射光譜圖。純C3N4樣品的基本吸收邊緣在460 nm左右。在摻雜Cu2+后,Cu-CdS復合物吸收邊緣發(fā)生紅移,對可見光區(qū)的吸收有所增強。這是因為銅離子摻雜使硫化鎘催化劑的禁帶寬度變小,增大了對應的最大激發(fā)波長,即摻雜擴大了光催化劑對可見光區(qū)的利用范圍。在包覆C3N4時,隨著包覆C3N4量的增加,其吸收強度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,研究表明復合材料Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20吸收峰值達到最高。

    圖6 純C3N4和不同包覆量的Cu-CdS@C3N4復合材料的紫外可見漫反射圖譜

    3 光催化活性分析

    不同催化劑在可見光下對MB溶液的降解效果列于圖7中。經(jīng)可見光照射120 min后,加入P25催化劑MB濃度降低約為70%。相比P25,純CdS,Cu0.1Cd0.9S,Cu0.1Cd0.9S&C3N4,Cu0.1Cd0.9S@C3N4催化劑的可見光光催化效果很明顯。2 h光照后,CdS、Cu0.1Cd0.9S&C3N4、Cu0.1Cd0.9S、Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20對MB的降解率分別達到75%、80%、90%、100%。其中,Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20樣品可見光催化性能最好。

    圖7 同光催化劑降解亞甲基藍(MB)的紫外可見吸收光譜圖(可見光照射λ>450 nm),催化劑用量:15 mg, MB溶液:5 mg/L, 20 mL)。

    上述結果證明Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20復合材料是一種有效的可見光催化劑。鑒于實際應用對光催化劑催化穩(wěn)定性的需求,圖8進行了純CdS和Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20復合材料光降解循環(huán)測試。很明顯,由于CdS的光腐蝕性,純CdS光催化性能是非常不穩(wěn)定的,其光催化活性在循環(huán)周期中呈現(xiàn)逐步衰減的現(xiàn)象。經(jīng)過4次循環(huán)后,純CdS光催化能力下降到40%左右。然而,Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20復合材料在經(jīng)過4個周期后,其光催化活性沒有明顯降低,表明包覆C3N4后,復合材料光催化穩(wěn)定性明顯提高。

    圖8 純CdS和Cu0.1Cd0.9S@C3N4-20光催化降解MB的速率曲線。

    4 結 論

    本文在NaOH溶液中,以水熱法合成核-殼結構光催化劑CdS@C3N4。研究表明,NaOH溶液濃度為16 M時,所得CdS微米棒形貌規(guī)整、結晶度高。在此基礎上,成功實現(xiàn)了Cu2+摻雜及C3N4對CdS微米棒的包覆,且發(fā)現(xiàn)當摻銅量為10 wt%,C3N4包覆量為20 wt%時,可得到形貌規(guī)整,光催化性能良好的光催化微米棒復合物。光催化降解MB的實驗證明,Cu2+摻雜提高了CdS的可見光波長吸收范圍,而C3N4的包覆,在減少CdS光腐蝕的同時,三者之間的協(xié)同效應使復合物光催化劑獲得了增強的可見光活性以及循環(huán)穩(wěn)定性。上述研究結果為開發(fā)高效、環(huán)保CdS基可見光催化劑提供了有效的技術支撐。

    [1] 陳崧哲,張彭義,祝萬鵬,等.可見光響應光催化劑研究進展[J].化學進展,2004,16(4):613-619.

    [2] KLIMOV V I, IVANOV S A, NANDA J, et al. Single-exciton optical gain in semiconductor nanocrystals[J]. Nature,2007,447(7143):441-446.

    [3] BAEK S W, SHIM J H, SEUNG H M, et al. Effect of core quantum-dot size on power-conversion-efficiency for silicon solar-cells implementing energy-down-shift using CdSe/ZnS core/shell quantum dots[J]. Nanoscale,2014,6(21):12524-12531.

    [4] LI Y, HU Y, PENG S, et al. Synthesis of CdS nanorods by an ethylenediamine assisted hydrothermal method for photocatalytic hydrogen evolution[J]. The Journal of Physical Chemistry C,2009,113(21):9352-9358.

    [5] BAO N, SHEN L, TAKATA T, et al. Self-templated synthesis of nanoporous CdS nanostructures for highly efficient photocatalytic hydrogen production under visible light[J]. Chemistry of Materials,2007,20(1):110-117.

    [6] JIMMY C. Photochemical growth of cadmium-rich CdS nanotubes at the air-water interface and their use in photocatalysis[J]. Journal of Materials Chemistry,2009,19(37):6901-6906.

    [7] CAO S, LOW J, YU J, et al. Polymeric photocatalysts based on graphitic carbon nitride[J]. Advanced Materials,2015,27(13):2150-2176.

    [8] AN X, YU X, JIMMY C Y, et al. CdS nanorods/reduced graphene oxide nanocomposites for photocatalysis and electrochemical sensing[J]. Journal of Materials Chemistry A,2013,1(16):5158-5164.

    [9] HU Y, GAO X, YU L, et al. Carbon‐Coated CdS Petalous Nanostructures with Enhanced Photostability and Photocatalytic Activity[J]. Angewandte Chemie,2013,125(21):5746-5749.

    [10] ZHANG J, WANG Y, JIN J, et al. Efficient visible-light photocatalytic hydrogen evolution and enhanced photostability of core/shell CdS/g-C3N4nanowires[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2013,5(20):10317-10324.

    [11] FU J, chANG B, TIAN Y, et al. Novel C3N4-CdS composite photocatalysts with organic-inorganic heterojunctions:in situ synthesis, exceptional activity, high stability and photocatalytic mechanism[J]. Journal of Materials Chemistry A,2013,1(9):3083-3090.

    [12] ZHANG H, ZHU Y. Significant visible photoactivity and antiphotocorrosion performance of CdS photocatalysts after monolayer polyaniline hybridization[J]. The Journal of Physical Chemistry C,2010,114(13):5822-5826.

    [13] YANG F, YAN N N, HUANG S, et al. Zn-doped CdS nanoarchitectures prepared by hydrothermal synthesis:mechanism for enhanced photocatalytic activity and stability under visible light[J]. The Journal of Physical Chemistry C,2012,116(16):9078-9084.

    [14] LI W, LI D, ZHANG W, et al. Microwave synthesis of ZnxCd1-xS nanorods and their photocatalytic activity under visible light[J]. The Journal of Physical Chemistry C,2010,114(5):2154-2159.

    [15] CONCA E, ARESTI M, SABA M, et al. Charge separation in Pt-decorated CdSe@CdS octapod nanocrystals[J]. Nanoscale,2014,6(4):2238-2243.

    [16] LIU S, XU Y J. Efficient electrostatic self-assembly of one-dimensional CdS-Au nanocomposites with enhanced photoactivity, not the surface plasmon resonance effect[J]. Nanoscale,2013,5(19):9330-9339.

    [17] PENG T, YANG H, DAI K, et al. Fabrication and characterization of CdS nanotube arrays in porous anodic aluminum oxide templates[J]. Chemical Physics Letters,2003,379(5):432-436.

    [18] KAR S, CHAUDHURI S. Shape selective growth of CdS one-dimensional nanostructures by a thermal evaporation process[J]. The Journal of Physical Chemistry B,2006,110(10):4542-4547.

    [19] LI B, XIE Y, HUANG J, et al. Solvothermal synthesis to NiE2 (E= Se, Te) nanorods at low temperature[J]. Nanostructured Materials,1999,11(8):1067-1071.

    [20] YANG J, ZENG J H, YU S H, et al. Formation process of CdS nanorods via solvothermal route[J]. Chemistry of Materials,2000,12(11):3259-3263.

    [21] LI Y, LIAO H, DING Y, et al. Solvothermal elemental direct reaction to CdE (E= S, Se, Te) semiconductor nanorod[J]. Inorganic Chemistry,1999,38(7):1382-1387.

    [22] JUN Y, LEE S M, KANG N J, et al. Controlled synthesis of multi-armed CdS nanorod architectures using monosurfactant system[J]. Journal of the American Chemical Society,2001,123(21):5150-5151.

    [23] 衣曉鳳,鄭晉生,趙一兵.NaOH溶液中CdS微米棒的水熱合成[J].高等學?;瘜W報,2012,(12):2597-2603.

    (責任編輯: 唐志榮)

    Preparation of Core-Shell Photocatalyst Cu-CdS@C3N4and Study on Its Performance

    JIANGZhenzhen,ZHENGJinsheng,WANGSheng

    (Key Laboratory of Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology, Ministry of Education, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018, China)

    Cu2+-doped CdS microrods (Cu-CdS) were prepared via hydrothermal method by using CdS and Cu(NO3)2as raw material and copper source respectively in NaOH solution. Then, Cu-CdS was coated with a layer of C3N4to produce a visible-light photocatalyst with core-shell structure Cu-CdS@C3N4. The morphology, structure and relevant performance of Cu-CdS@C3N4composites were characterized by SEM, TEM, XRD, UV-Vis and FT-IR. Besides, methylene blue (MB) solution was used as the target pollutant to study photocatalytic performance of Cu-CdS@C3N4by changing doping content of Cu2+and the ratio of coated C3N4. The experimental results reveal that the visible-light photocatalysis with regular morphology and optimal photocatalytic performance could be gained under the following conditions: doping content of Cu2+10 wt% and amount of coated C3N420 wt%.

    visible-light photocatalysis; hydrothermal method; Cu2+doping; core-shell photocatalyst

    10.3969/j.issn.1673-3851.2017.01.05

    2016-04-22

    日期: 2017-01-03

    國家自然科學基金項目(51372227)

    江珍珍(1991-),女,安徽桐城人,碩士研究生,主要從事納米催化劑方面的研究。

    王 晟,E-mail:wangsheng571@hotmail.com

    O611.2

    A

    1673- 3851 (2017) 01- 0024- 07

    猜你喜歡
    光催化劑復合物光催化
    BeXY、MgXY(X、Y=F、Cl、Br)與ClF3和ClOF3形成復合物的理論研究
    可見光響應的ZnO/ZnFe2O4復合光催化劑的合成及磁性研究
    陶瓷學報(2019年6期)2019-10-27 01:18:18
    單分散TiO2/SrTiO3亞微米球的制備及其光催化性能
    陶瓷學報(2019年5期)2019-01-12 09:17:34
    柚皮素磷脂復合物的制備和表征
    中成藥(2018年7期)2018-08-04 06:04:18
    黃芩苷-小檗堿復合物的形成規(guī)律
    中成藥(2018年3期)2018-05-07 13:34:18
    BiOBr1-xIx的制備及光催化降解孔雀石綠
    Pr3+/TiO2光催化劑的制備及性能研究
    可見光光催化降解在有機污染防治中的應用
    BiVO4光催化劑的改性及其在水處理中的應用研究進展
    應用化工(2014年11期)2014-08-16 15:59:13
    Nd/ZnO制備及其光催化性能研究
    應用化工(2014年7期)2014-08-09 09:20:26
    久久精品国产综合久久久| 午夜福利欧美成人| 最近最新中文字幕大全电影3| 午夜激情欧美在线| 午夜精品在线福利| 黄频高清免费视频| 一本久久中文字幕| 91久久精品国产一区二区成人 | 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产精品综合久久久久久久免费| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | 国产激情久久老熟女| 久久久国产成人免费| 窝窝影院91人妻| 可以在线观看的亚洲视频| www.www免费av| 久久中文字幕人妻熟女| a在线观看视频网站| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 极品教师在线免费播放| 变态另类丝袜制服| 久久亚洲精品不卡| 亚洲国产看品久久| 午夜福利在线在线| 一区二区三区激情视频| 色吧在线观看| 久久久久国内视频| 国产人伦9x9x在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| 久久中文看片网| 日本 欧美在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 特级一级黄色大片| 国产精品亚洲美女久久久| 色哟哟哟哟哟哟| 国内精品一区二区在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 日韩欧美精品v在线| 色在线成人网| 亚洲乱码一区二区免费版| 午夜福利18| 成年女人永久免费观看视频| 两人在一起打扑克的视频| 成人精品一区二区免费| 97碰自拍视频| 观看美女的网站| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品一及| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产 一区 欧美 日韩| 国产亚洲av高清不卡| 丁香欧美五月| 久久久久久久精品吃奶| 国产精品永久免费网站| 美女被艹到高潮喷水动态| 黑人操中国人逼视频| 国产精品99久久久久久久久| 国产99白浆流出| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲国产欧美网| 久久精品人妻少妇| 黄色视频,在线免费观看| 桃色一区二区三区在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 成人三级黄色视频| 男女之事视频高清在线观看| www.熟女人妻精品国产| 国产一区二区三区视频了| 99精品欧美一区二区三区四区| 一本久久中文字幕| 午夜精品一区二区三区免费看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 99久久国产精品久久久| 欧美乱色亚洲激情| 国产三级在线视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 一本精品99久久精品77| 亚洲专区中文字幕在线| 我要搜黄色片| 午夜久久久久精精品| 亚洲中文字幕日韩| 波多野结衣高清作品| 精品一区二区三区视频在线 | 欧美一区二区精品小视频在线| 哪里可以看免费的av片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 久久久久久久久中文| 国产精品影院久久| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲真实伦在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 欧美中文日本在线观看视频| av福利片在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 十八禁网站免费在线| 麻豆成人午夜福利视频| 一级毛片高清免费大全| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲熟女毛片儿| 欧美黄色片欧美黄色片| e午夜精品久久久久久久| 韩国av一区二区三区四区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 99国产极品粉嫩在线观看| 美女黄网站色视频| 天天躁日日操中文字幕| 国产69精品久久久久777片 | 久久久成人免费电影| 五月伊人婷婷丁香| 女同久久另类99精品国产91| 日本成人三级电影网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 999精品在线视频| 999精品在线视频| 亚洲精品在线观看二区| 男人舔女人下体高潮全视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| АⅤ资源中文在线天堂| 长腿黑丝高跟| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美一级a爱片免费观看看| 天堂影院成人在线观看| 免费观看精品视频网站| 国产熟女xx| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲 国产 在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 美女黄网站色视频| 久久天堂一区二区三区四区| 九九热线精品视视频播放| 舔av片在线| 亚洲成av人片免费观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 女警被强在线播放| 一个人看视频在线观看www免费 | 久久99热这里只有精品18| 两性夫妻黄色片| 中文字幕高清在线视频| 五月伊人婷婷丁香| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美乱色亚洲激情| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲电影在线观看av| 五月玫瑰六月丁香| 久久久久国内视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 少妇丰满av| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 色吧在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 免费在线观看亚洲国产| 成熟少妇高潮喷水视频| 久久久久性生活片| 九色国产91popny在线| 成年版毛片免费区| 啦啦啦免费观看视频1| 90打野战视频偷拍视频| 老鸭窝网址在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 天堂影院成人在线观看| 人人妻人人看人人澡| 在线观看66精品国产| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 午夜免费观看网址| 香蕉av资源在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产亚洲精品久久久com| 国产成人av教育| 在线观看舔阴道视频| 99久久精品热视频| 很黄的视频免费| h日本视频在线播放| 波多野结衣高清作品| 首页视频小说图片口味搜索| 日韩欧美 国产精品| 18禁美女被吸乳视频| 观看免费一级毛片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久久久久黄片| 老司机午夜福利在线观看视频| 一区二区三区激情视频| 久久久久久久精品吃奶| 99久久99久久久精品蜜桃| avwww免费| 日本一二三区视频观看| 日韩精品中文字幕看吧| or卡值多少钱| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲真实伦在线观看| 久久久久国内视频| 亚洲最大成人中文| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品一区二区三区av网在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美极品一区二区三区四区| 久久久久久人人人人人| 高清毛片免费观看视频网站| 曰老女人黄片| 极品教师在线免费播放| 可以在线观看毛片的网站| 最新中文字幕久久久久 | 可以在线观看毛片的网站| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 无人区码免费观看不卡| 欧美激情久久久久久爽电影| 舔av片在线| 在线播放国产精品三级| 久久国产乱子伦精品免费另类| 日本一二三区视频观看| 精品福利观看| 日本a在线网址| 高潮久久久久久久久久久不卡| 啦啦啦免费观看视频1| 久久性视频一级片| 国产精品野战在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av | 制服人妻中文乱码| av天堂在线播放| 亚洲黑人精品在线| 国产免费男女视频| 天堂√8在线中文| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 免费在线观看影片大全网站| 久久久久久久精品吃奶| 国产伦在线观看视频一区| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| av在线蜜桃| 国产高清视频在线观看网站| 国产亚洲av高清不卡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产成人精品久久二区二区91| 操出白浆在线播放| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲精品一区av在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 后天国语完整版免费观看| 精品无人区乱码1区二区| 精品国产乱子伦一区二区三区| 不卡av一区二区三区| 999久久久精品免费观看国产| 日本 av在线| 久久久久久久精品吃奶| 国产69精品久久久久777片 | 久久这里只有精品中国| 两个人视频免费观看高清| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 9191精品国产免费久久| 国产99白浆流出| 黄片小视频在线播放| 夜夜爽天天搞| 欧美成人免费av一区二区三区| 韩国av一区二区三区四区| av中文乱码字幕在线| 久久久精品欧美日韩精品| 操出白浆在线播放| 看黄色毛片网站| 2021天堂中文幕一二区在线观| www.999成人在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| a级毛片a级免费在线| 男插女下体视频免费在线播放| av黄色大香蕉| 曰老女人黄片| avwww免费| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品亚洲av一区麻豆| 中文资源天堂在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久午夜亚洲精品久久| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品一区二区精品视频观看| 少妇丰满av| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品野战在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 一个人看视频在线观看www免费 | av视频在线观看入口| 黑人操中国人逼视频| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产av一区在线观看免费| 在线视频色国产色| 色视频www国产| 999久久久国产精品视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 黄色成人免费大全| 色播亚洲综合网| 韩国av一区二区三区四区| 成年女人永久免费观看视频| 99热这里只有是精品50| 久久久久久久久久黄片| 国产 一区 欧美 日韩| 国产不卡一卡二| 欧美色欧美亚洲另类二区| 悠悠久久av| 这个男人来自地球电影免费观看| 黄色成人免费大全| 欧美黑人巨大hd| 9191精品国产免费久久| 亚洲无线在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 波多野结衣高清作品| 最新美女视频免费是黄的| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久国产乱子伦精品免费另类| x7x7x7水蜜桃| 人人妻人人澡欧美一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲电影在线观看av| 18美女黄网站色大片免费观看| 757午夜福利合集在线观看| 免费大片18禁| 国产精品99久久久久久久久| 日韩欧美免费精品| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 一夜夜www| 韩国av一区二区三区四区| 欧美性猛交黑人性爽| 国产精品野战在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲国产欧美人成| 99国产精品99久久久久| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久中文字幕一级| 国产成+人综合+亚洲专区| 天天添夜夜摸| 国产精品99久久久久久久久| 日日干狠狠操夜夜爽| 香蕉久久夜色| 91av网站免费观看| 免费看光身美女| 国产精品av久久久久免费| 中文字幕高清在线视频| 国产精品精品国产色婷婷| netflix在线观看网站| 久久久久久大精品| 亚洲中文日韩欧美视频| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲国产欧美网| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩精品网址| 久久精品91无色码中文字幕| 日本成人三级电影网站| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲精品在线美女| 亚洲人成电影免费在线| 嫩草影视91久久| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产爱豆传媒在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| av天堂在线播放| aaaaa片日本免费| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲人成电影免费在线| 日本五十路高清| 日韩有码中文字幕| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产v大片淫在线免费观看| 美女免费视频网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 99热精品在线国产| 国产精品日韩av在线免费观看| 成人一区二区视频在线观看| a级毛片a级免费在线| 国产1区2区3区精品| 国产av不卡久久| 国产激情欧美一区二区| 精品国产美女av久久久久小说| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产精品影院久久| av片东京热男人的天堂| 日韩欧美 国产精品| 最近最新免费中文字幕在线| 床上黄色一级片| 精品一区二区三区av网在线观看| 成年女人永久免费观看视频| 国产午夜精品论理片| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲成av人片免费观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 一进一出抽搐动态| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 久久人人精品亚洲av| 两人在一起打扑克的视频| 美女大奶头视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 日本与韩国留学比较| 在线观看午夜福利视频| 在线看三级毛片| 欧美3d第一页| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产精品,欧美在线| 国产成人啪精品午夜网站| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲成av人片免费观看| 日韩精品中文字幕看吧| av在线天堂中文字幕| 色av中文字幕| 午夜免费成人在线视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 日本熟妇午夜| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品电影一区二区三区| 久久久久久久久久黄片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美乱妇无乱码| 亚洲av五月六月丁香网| 老汉色av国产亚洲站长工具| 可以在线观看的亚洲视频| 国产亚洲av高清不卡| 舔av片在线| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲国产看品久久| 99久久精品国产亚洲精品| 国产99白浆流出| 国产高清有码在线观看视频| 99国产精品99久久久久| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品日产1卡2卡| 亚洲精品在线观看二区| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 少妇丰满av| 最新美女视频免费是黄的| 麻豆国产97在线/欧美| 韩国av一区二区三区四区| 国产成人精品久久二区二区91| 又紧又爽又黄一区二区| 国产欧美日韩一区二区精品| 男女午夜视频在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品一区二区三区四区久久| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产高清有码在线观看视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲成人久久爱视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 精品久久久久久久久久久久久| 国产av不卡久久| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美激情在线99| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲成人久久爱视频| 在线视频色国产色| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产亚洲精品av在线| 欧美激情在线99| 成年女人看的毛片在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲在线观看片| 九九热线精品视视频播放| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美zozozo另类| av福利片在线观看| 又大又爽又粗| 男人舔奶头视频| e午夜精品久久久久久久| 美女免费视频网站| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久久久国内视频| 日韩精品青青久久久久久| 精品午夜福利视频在线观看一区| 丰满人妻一区二区三区视频av | 国产成人啪精品午夜网站| 一二三四社区在线视频社区8| 在线观看舔阴道视频| 中亚洲国语对白在线视频| 成人av一区二区三区在线看| 99久久国产精品久久久| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 很黄的视频免费| 午夜福利18| 免费高清视频大片| 在线播放国产精品三级| 午夜日韩欧美国产| 欧美日韩乱码在线| 网址你懂的国产日韩在线| 国产成人影院久久av| 国产极品精品免费视频能看的| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲 国产 在线| 三级毛片av免费| 亚洲真实伦在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 国内揄拍国产精品人妻在线| 欧美大码av| 亚洲av成人av| 国产av麻豆久久久久久久| 久久久国产精品麻豆| 国产精品亚洲美女久久久| 欧美激情在线99| 白带黄色成豆腐渣| 免费搜索国产男女视频| 亚洲电影在线观看av| 成人性生交大片免费视频hd| 久久久久亚洲av毛片大全| 成人鲁丝片一二三区免费| 国产又色又爽无遮挡免费看| 精品久久久久久成人av| 国产高清激情床上av| 精品久久久久久成人av| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲avbb在线观看| 午夜a级毛片| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久精品国产清高在天天线| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产成人精品久久二区二区免费| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲最大成人中文| 日本a在线网址| 网址你懂的国产日韩在线| 这个男人来自地球电影免费观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 毛片女人毛片| 欧美一区二区精品小视频在线| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久人人精品亚洲av| 99久国产av精品| 久久这里只有精品中国| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美黄色片欧美黄色片| 免费观看精品视频网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 免费看光身美女| 1024手机看黄色片| 国产又色又爽无遮挡免费看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 99国产极品粉嫩在线观看| 午夜久久久久精精品| 免费看美女性在线毛片视频| 国内精品美女久久久久久| 人妻久久中文字幕网| 久久香蕉国产精品| 精品福利观看| 在线看三级毛片| 亚洲av美国av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 青草久久国产| 国产不卡一卡二| 成人精品一区二区免费| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲天堂国产精品一区在线| 波多野结衣高清作品| 麻豆一二三区av精品| 免费大片18禁| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久9热在线精品视频| 在线视频色国产色| 最新美女视频免费是黄的| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 我的老师免费观看完整版| 成人性生交大片免费视频hd| 久久久久亚洲av毛片大全| 欧美3d第一页| 国产高清激情床上av| 免费在线观看日本一区| 麻豆国产97在线/欧美| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产亚洲欧美在线一区二区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 看免费av毛片| 曰老女人黄片| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 99在线视频只有这里精品首页| 午夜福利在线在线| 欧美中文综合在线视频| 亚洲av美国av| 脱女人内裤的视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产精品亚洲美女久久久| 午夜福利免费观看在线| 国产免费男女视频| 又大又爽又粗| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 白带黄色成豆腐渣|