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    硫化劑DCP/TAIC并用比對NBR/EVM并用膠性能的影響

    2016-12-28 09:11:52張清陽李旭張作鑫鄧濤
    橡塑技術(shù)與裝備 2016年21期
    關(guān)鍵詞:硫化劑硫化老化

    張清陽,李旭,張作鑫,鄧濤

    (青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,山東 青島 266042)

    硫化劑DCP/TAIC并用比對NBR/EVM并用膠性能的影響

    張清陽,李旭,張作鑫,鄧濤

    (青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,山東 青島 266042)

    研究了DCP/TAIC并用比對NBR/EVM并用膠硫化特性、物理機械性能和熱空氣老化性能的影響。結(jié)果表明,隨著TAIC用量的增大,NBR/EVM硫化膠的拉伸強度和100%定伸應(yīng)力均逐漸增大,壓縮永久變形性能逐漸變好;在TAIC用量為0.4份時,其耐熱空氣老化性能最差。隨著DCP用量的增大,NBR/EVM并用膠的硫化速率和交聯(lián)密度均逐漸增大,其硫化膠的硬度、100%定伸應(yīng)力和拉伸強度先增大后減小,扯斷伸長率逐漸減小,壓縮永久變形性能逐漸變好;耐熱空氣老化性能基本不變。綜合分析,在DCP/TAIC并用比為1.4/0.7左右時,NBR/EVM并用膠的性能最好。

    硫化劑;并用量;硫化特性;物理機械性能;熱空氣老化性能

    在通用橡膠中,丁腈橡膠(NBR)的耐非極性油的性能最好,被廣泛的應(yīng)用在耐油制品中,如油管、油箱等[1~2];乙烯-醋酸乙烯酯橡膠(EVM)為飽和型橡膠,VA(醋酸乙烯酯)含量在40%~80%之間,VA含量越高耐油性越好,高VA含量的EVM耐油性能與ACN(丙烯腈)含量30%以上的NBR相當(dāng),因分子主鏈為飽和的而使其最高使用溫度達175℃,被廣泛應(yīng)用在汽車配件、電線電纜等產(chǎn)品[3~5]。將EVM并用到NBR中,希望能夠?qū)烧邇?yōu)勢進行整合,制得的共混膠同時具有耐油性、耐熱性和耐老化性。而硫化劑的種類和用量對其影響深遠(yuǎn),DCP為應(yīng)用最廣泛的一種過氧化物硫化劑,TAIC為常用的助硫化劑[6]。本文主要通過改變DCP/TAIC并用量,研究其對NBE/ EVM硫化膠性能的影響規(guī)律。

    1 實驗部分

    1.1 原材料

    NBR(丁腈橡膠),2870,丙烯腈含量為28%,德國朗盛公司;EVM800HV(乙烯-醋酸乙烯酯橡膠,醋酸乙烯酯VA含量為80%),德國朗盛公司;其他助劑均為市售橡膠工業(yè)常用原材料。

    1.2 主要儀器和設(shè)備

    開煉機,X(S)K-160,上海雙翼橡塑機械有限公司;平板硫化機,QLN-n400×400,上海第1橡膠機械廠;無轉(zhuǎn)子硫化儀,MZ-4010B1,江蘇明珠試驗機械有限公司;拉力實驗機,MZ-4000D,江蘇明珠試驗機械有限公司;老化實驗箱,401A型,上海實驗儀器有限公司。

    1.3 基本配方

    實驗配方見表1,其用量均為質(zhì)量份。

    表1 實驗配方

    1.4 試樣制備

    用開煉機將EVM800HV粒料壓成片料,然后用開煉機將NBR和EVM800HV進行塑煉,開煉機輥距調(diào)到1 mm,分別薄通3次;將兩者混勻后薄通4次,輥距調(diào)至2 mm,待其包輥后,防老劑MB加入,左右割刀各3次,打3次三角包,然后加入N660,左右割刀各3次,打4次三角包,再依次加入碳酸鈣和DOP,左右割刀3次,打4次三角包,最后加入DCP和TAIC,左右割刀各3次,打5次三角包,調(diào)大輥距,出片,制得混煉膠;停放16 h,使用無轉(zhuǎn)子硫化儀測試混煉膠硫化特性;使用平板硫化機硫化試樣,硫化溫度為165℃,硫化時間為正硫化時間T90。硫化試片至少停放6 h,然后再進行硫化膠的性能測試。

    1.5 性能測試

    (1)硫化特性按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16584--1996進行測試,拉伸強度按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 528--1998進行測試,邵爾硬度按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 531.1--2008進行測試,扯斷伸長率和撕裂強度均按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 529--2008進行測試。

    (2)壓縮永久變形按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7759進行測試,測試條件為100℃×72 h。

    (3)熱空氣老化性能,按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3512--2001進行測試,測試條件為100℃×72 h。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 DCP/TAIC并用量對NBR/EVM硫化膠物理機械性能的影響

    應(yīng)用RCAD配方優(yōu)化設(shè)計系統(tǒng)中的均勻設(shè)計方法考察硫化劑DCP/TAIC并用量對NBR/EVM共混膠性能的影響,利用RCAD配方優(yōu)化設(shè)計系統(tǒng)可作出其物理機械性能的等高線圖。

    圖1為DCP/TAIC并用量對NBR/EVM硫化膠物理機械性能影響的等高線圖。從圖1中可以看出,隨著DCP用量的增大,NBR/EVM硫化膠的硬度、100%定伸應(yīng)力和拉伸強度先增大后減小,在DCP用量為1.3~1.5份時硬度達到最大值,DCP用量為1.15~1.3份時拉伸強度達到峰值,DCP用量為1.45~1.55份時100%定伸應(yīng)力達到極大值;扯斷伸長率和壓縮永久變形逐漸減小,撕裂強度先逐漸減小,在DCP用量超過1.1份時基本保持不變。在DCP用量為1.3~1.5份時,隨著TAIC用量的增大,NBR/ EVM硫化膠的硬度先增大后減小,在TAIC用量為0.58~0.75份時達到峰值;拉伸強度和100%定伸應(yīng)力逐漸增大,扯斷伸長率基本不變,壓縮永久變形性能逐漸變好;撕裂強度先減小后增大,在TAIC用量為0.48~0.65份時最小。

    綜上所述,在DCP用量為1.4份左右,TAIC用量為0.7份左右時,NBR/EVM硫化膠的物理機械性較好。

    2.2 TAIC用量對NBR/EVM硫化膠性能的影響

    應(yīng)用RCAD配方優(yōu)化設(shè)計系統(tǒng)可以對NBR/EVM并用膠各項性能進行預(yù)測,得到TAIC用量(DCP用量一定)對其性能的影響規(guī)律。表2為DCP用量(1.4份)一定時,TAIC用量對NBR/EVM并用膠性能的影響。

    表2 TAIC用量對NBR/EVM共混膠性能的影響

    從表2中可以看出, TAIC用量對NBR/EVM并用膠的硫化特性影響不大。隨著TAIC用量的增多,NBR/EVM硫化膠的硬度、拉伸強度和100%定伸應(yīng)力均先增大后減小,在TAIC用量為0.7份時達到最大值;撕裂強度先減小后增大,壓縮永久變形先減小,在TAIC用量超過0.6份時保持不變。

    經(jīng)過熱空氣老化,當(dāng)TAIC用量為0.4份時,NBR/EVM硫化膠的硬度變化、拉伸強度變化率和100%定伸應(yīng)力變化率均最大,此時其耐熱空氣老化性能最差。

    圖1 DCP/TAIC并用量對NBR/EVM硫化膠物理機械性能的影響

    2.3 DCP用量對NBR/EVM硫化膠性能的影響

    應(yīng)用RCAD配方優(yōu)化設(shè)計系統(tǒng)可以對NBR/EVM并用膠各項性能進行預(yù)測,得到DCP用量(TAIC用量一定)對其性能的影響規(guī)律。表3為TAIC用量(0.7份)一定時,DCP用量對NBR/EVM并用膠性能的影響。

    從表3中可以看出, 隨著DCP用量的增大,NBR/EVM共混膠的MH-ML逐漸增大,T90逐漸減小,即DCP用量的增大使NBR/EVM共混膠的硫化速率加快,交聯(lián)密度增大。

    隨著DCP用量的增大,NBR/EVM硫化膠硬度、拉伸強度先增大后減小,當(dāng)DCP用量為1.4份左右時達到峰值;100%定伸應(yīng)力逐漸增大,扯斷伸長率和撕裂強度均逐漸減??;壓縮永久變形逐漸減小,即耐壓變性能逐漸變好。另外,DCP用量的不同,并不會對NBR/EVM硫化膠的耐熱空氣老化性能產(chǎn)生影響。

    3 結(jié)論

    (1)在DCP用量為1.3~1.5份時,TAIC用量對NBR/EVM并用膠的硫化特性基本無影響,隨著TAIC用量的增大,NBR/EVM硫化膠的拉伸強度和100%定伸應(yīng)力均逐漸增大,壓縮永久變形性能逐漸變好;在TAIC用量為0.4份時,其耐熱空氣老化性能最差。

    表3 DCP用量對NBR/EVM并用膠性能的影響

    (2)隨著DCP用量的增大,NBR/EVM并用膠的硫化速率和交聯(lián)密度均逐漸增大,其硫化膠的硬度、100%定伸應(yīng)力和拉伸強度先增大后減小,扯斷伸長率逐漸減小,壓縮永久變形性能逐漸變好;耐熱空氣老化性能基本不變。

    (3)綜合分析,在DCP/TAIC并用比為1.4/0.7左右時,NBR/EVM并用膠的性能最好。

    [1] 楊清芝.實用橡膠工藝學(xué)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2011:35~36.

    [2] 張玉龍,孫敏.橡膠品種與性能手冊(第二版)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007:165~195.

    [3] 吳文敬,任文壇,禹海洋,杜愛華,張勇,張隱西.乙烯-醋酸乙烯酯橡膠的共混改性[J].高分子材料科學(xué)與工程,2014,(2):186~191.

    [4] 張慶虎.乙華平(EVM)橡膠的特性及應(yīng)用[J].特種橡膠制品,2001,22(2):18~22.

    [5] 馬琴,解向前,李海全,鄒華,姚鵬軍,張立群,田明.EVM橡膠過氧化物交聯(lián)體系的研究[J].特種橡膠制品,2014,35(1):6~11.

    [6] 楊清芝.實用橡膠工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011:67~70.

    Effect of curing agent DCP/TAIC blending ratio on the properties of NBR/EVM blends

    Effect of curing agent DCP/TAIC blending ratio on the properties of NBR/EVM blends

    Zhang Qingyang,Li Xu,Zhang Zuoxin,Deng Tao
    (School of Polymer Science and Engineering,Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042,Shangdong,China)

    The infl uence of curing agent DCP/TAIC blengding ratio on the curing characteristics,physicmechanical properties,hot air aging properties of NBR/EVM blends were investigated.The results show that,with the increasing of TAIC dosage,tensile strength and modulus at 100% of NBR/EVM vulcanizates increased gradually,and compression set became better gradually;the hot air aging resistance was the worst when the amount of TAIC was 0.4 phr. With the increasing of DCP dosage,the curing rate and crosslinking density of NBR/EVM blends increased gradually,and the hardness,modulus at 100%,tensile strength of NBR/EVM vulcanizates fi rst increased then decreased,and elongation at break decreased gradually,and compression set became better gradually,the properties of hot air aging resistance nearly unchanged.Comprehensive analysis,the properties of NBR/EVM vulcanizates was the best when 1.4/0.7 phr DCP/TAIC in NBR/EVM blends.

    curing agent; blend dosage; vulcanization characteristics; physical and mechanical properties; hot air aging performance

    TQ333.7

    1009-797X(2016)21-0054-04

    B

    10.13520/j.cnki.rpte.2016.21.012

    (R-01)

    張清陽(1988-),男,碩士研究生,主要從事聚合物共混與改性方面的研究。

    2016-05-23

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