• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    復合成核劑對PET結(jié)晶性能的影響

    2016-12-21 03:33:48胡峰陳忠海陳智軍胡天輝張海良鄧如生
    工程塑料應用 2016年12期
    關(guān)鍵詞:耐高溫潤滑劑熔融

    胡峰,陳忠海,陳智軍,胡天輝,張海良,鄧如生

    (1.株洲時代新材料科技股份有限公司,湖南株洲 412000; 2.湘潭大學化學學院高分子研究所,湖南湘潭 411105)

    復合成核劑對PET結(jié)晶性能的影響

    胡峰1,2,陳忠海1,陳智軍1,胡天輝1,張海良2,鄧如生1

    (1.株洲時代新材料科技股份有限公司,湖南株洲 412000; 2.湘潭大學化學學院高分子研究所,湖南湘潭 411105)

    設計了改性蒙脫土(MMT)/耐高溫潤滑劑和改性MMT/耐高溫潤滑劑/離子聚合物兩個系列復合成核劑,利用熔融共混法制備聚對苯二甲酸乙二酯(PET)/復合成核劑復合體系。運用差示掃描量熱分析儀、偏光顯微鏡、X射線衍射儀對復合體系的結(jié)晶性能進行表征。結(jié)果表明,耐高溫潤滑劑在一定程度上改善了改性MMT在PET中的分散性,使改性MMT的異相成核效果更為明顯;當改性MMT、耐高溫潤滑劑的添加量均為1份時,使PET的結(jié)晶峰溫度升至213.32℃,冷結(jié)晶峰溫度降低了4.75℃,冷結(jié)晶峰明顯減弱,結(jié)晶速率加快。另一方面,離子聚合物的引入,使PET的結(jié)晶峰溫度進一步升高到216.75~219.25℃,冷結(jié)晶峰溫度降低了5.71~11.85℃,冷結(jié)晶峰進一步減弱,半峰寬變得更窄,對PET結(jié)晶性能的改善更為顯著,尤其是改性MMT/耐高溫潤滑劑/氧化聚乙烯蠟復合成核劑對PET結(jié)晶性能的改善最為全面。此外,兩個系列復合成核劑都起到了細化晶粒的作用,形成微晶,并且對PET的晶型基本無影響。

    聚對苯二甲酸乙二酯;復合成核劑;結(jié)晶性能;微晶

    聚對苯二甲酸乙二酯(PET)具有較好的耐熱性、耐化學藥品性,并且無毒環(huán)保,因此在薄膜包裝、合成纖維等領(lǐng)域得到廣泛的應用。但PET存在結(jié)晶速率較慢、結(jié)晶不完善、加工成型時間長、制品尺寸收縮率較大等問題[1–4]。因此限制了其在工程領(lǐng)域中的應用。針對這些問題,添加成核劑或結(jié)晶促進劑是最簡便、最有效的措施之一[5–6]。陳漢周等[7]采用醇胺鎓離子對蒙脫土(MMT)進行插層有機化改性,并通過熔融聚合的方法制備出了PET/MMT納米復合材料,研究表明,有機改性MMT在一定程度上改善了PET的結(jié)晶性能。張慶鋒等[8]采用有機銨插層改性MMT、對苯二甲酸乙二醇酯為原料,通過原位插層聚合制備PET/MMT復合材料,研究了有機銨插層改性MMT含量對PET結(jié)晶性能的影響,結(jié)果表明,復合材料的結(jié)晶峰溫度隨有機銨插層改性MMT含量增加而增大。

    關(guān)于MMT改性PET的研究較多,但是基于MMT的復合成核劑對PET的改性研究鮮有報道。筆者采用由含羥基有機胺改性處理MMT得到的改性MMT (DK2)作為PET成核劑,研究了PET/改性MMT復合體系的熔融、結(jié)晶性能;為了進一步改善改性MMT在PET中的分散性,加入不同含量的耐高溫潤滑劑(TA–401A),研究耐高溫潤滑劑添加量對PET/改性MMT復合體系熔融、結(jié)晶性能的影響;同時考察了三種離子聚合物沙林樹脂(Surlyn8920)、氧化聚乙烯蠟(AClyn285P)、聚丙烯酸鉀(K–PAM)與改性MMT/耐高溫潤滑劑組成的復合成核劑對PET結(jié)晶性能及形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響,通過對比改性MMT/耐高溫潤滑劑和改性MMT/耐高溫潤滑劑/離子聚合物兩個系列復合成核劑對PET結(jié)晶性能的改善情況,篩選出一種最有效的復合成核劑,對提高PET產(chǎn)品性能,改善其加工特性和進一步拓寬其應用領(lǐng)域都具有重要的意義。

    1 實驗部分

    1.1 主要原材料

    PET切片:紡絲級,中國石油儀征化纖有限責任公司;

    抗氧劑:168,1098,巴斯夫有限公司;

    改性MMT:DK2,浙江豐虹新材料股份有限公司;

    耐高溫潤滑劑:TA–401A,蘇州興泰國光化學助劑有限公司;

    沙林樹脂:Surlyn8920,美國杜邦公司;

    氧化聚乙烯蠟:AClyn285P,霍尼韋爾國際公司;

    聚丙烯酸鉀:K–PAM,鞏義博之源聚合材料有限公司。

    1.2 主要儀器與設備

    雙螺桿擠出機:TDS–35C型,南京諾達擠出裝備有限公司;

    差示掃描量熱(DSC)儀:Netzsch204 F1型,德國耐馳儀器制造有限公司;

    偏光顯微鏡(POM):Mettler FP82HT型,德國徠卡公司;

    廣角X射線衍射(WAXD)儀:D8 Discover型,德國布魯克公司。

    1.3 試樣制備

    將PET切片放于真空烘箱中,于120℃干燥6 h,改性MMT、耐高溫潤滑劑、沙林樹脂、氧化聚乙烯蠟和聚丙烯酸鉀于真空烘箱中45℃下干燥8 h。將干燥好的PET切片、成核劑及抗氧劑按表1配方設計的比例在高速混合機中混合均勻,然后用雙螺桿擠出機熔融擠出、造粒,擠出機各段的溫度分別為230,235,240,245,250,255℃,主機轉(zhuǎn)速為300 r/min。最后于120℃下干燥4 h,得到PET復合體系樣品,其中,改性MMT/耐高溫潤滑劑復合成核劑(3#~7#樣品用復合成核劑)簡稱為復合成核劑1,改性MMT/耐高溫潤滑劑/離子聚合物復合成核劑(8#~10#樣品用復合成核劑)簡稱為復合成核劑2。

    表1 不同復合成核劑的PET復合體系配方 份

    1.4 性能測試

    DSC測試:樣品的全部測試過程均在氮氣保護下進行。稱取5~8 mg樣品,將樣品在270℃下熔融3 min,用液氮淬冷,將淬冷的樣品升溫至290℃,降至常溫,再升溫至290℃,升降溫速率均為10℃/min。

    POM測試:將樣品放置在熱臺上加熱至熔融,壓成薄膜,按1℃/min的降溫速率,在POM下觀察樣品熔體冷卻結(jié)晶過程中的晶體形態(tài)。

    WAXD測試:在平板硫化機上將樣品壓成薄膜,并將薄膜樣品在135℃熱處理1 h,常溫下對薄膜樣品進行掃描,掃描角度2θ范圍為5°~40°,掃描速率為5°/min。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 復合成核劑1對PET熔融、結(jié)晶性能的影響

    按表1中3#~7#配方,向PET/改性MMT復合體系中分別添加質(zhì)量分數(shù)為0.5%,1%,1.5%,2%和3%的耐高溫潤滑劑,對PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)進行DSC測試。純PET (1#樣品)、PET/改性MMT復合體系(2#樣品)和PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)的DSC測試結(jié)果如圖1~圖3所示,相應的熔融和結(jié)晶參數(shù)列于表2。

    圖1 樣品的第一次升溫曲線

    圖2 樣品的第二次升溫曲線

    圖3 樣品的降溫曲線

    表2 樣品的熔融和結(jié)晶參數(shù)

    從圖1~圖3和表2可以看出,與純PET (1#樣品)相比,PET/改性MMT復合體系(2#樣品)的Tmc升高至209.86℃,D變窄,結(jié)晶速率加快;同時其Tcc降低了3.25℃,冷結(jié)晶峰在一定程度上減弱,說明2#樣品在高溫下具有較快的結(jié)晶成核速度[9]。此外,向2#樣品中加入耐高溫潤滑劑后,與1#樣品相比,PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)的Tmc升至213℃左右,Tcc降低了3.78~9.11℃,D變得更窄,結(jié)晶速率加快。當耐高溫潤滑劑的添加量為1份時,對4#樣品的Tmc和D改善較為理想,使PET的Tmc升至213.32℃,Tcc降低了4.75℃,D最窄;隨著高溫潤滑劑添加量繼續(xù)增加,對Tmc和D的影響不大;同時,PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#)的Tcc隨耐高溫潤滑劑添加量的增加向低溫方向移動,并且熔融峰由雙峰轉(zhuǎn)變?yōu)檩^為尖銳的單峰[10],熔融峰出現(xiàn)雙峰主要是由于結(jié)晶不完善導致的[11],而耐高溫潤滑劑的加入改善了改性MMT在PET基體中的分散,使改性MMT的異相成核效果更為突出,并在一定程度上使體系結(jié)晶更加完善;同時,因為耐高溫潤滑劑是一種長碳鏈酯類化合物,其加入使PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)的Tg比PET/改性MMT復合體系(2#樣品)降低了0.11~2.2℃,并使3#~7#樣品的冷結(jié)晶峰明顯減弱。

    半結(jié)晶時間是評價聚合物結(jié)晶性能的另一個參數(shù),它是聚合物的相對結(jié)晶度達到50%時所花費的時間。通常,以半結(jié)晶時間的倒數(shù)值作為表征結(jié)晶速率的參數(shù)。在10℃/min降溫速度下,純PET (1#樣品)、PET/改性MMT復合體系(2#樣品)和PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)非等溫結(jié)晶時,其相對結(jié)晶度隨時間的變化曲線如圖4所示。

    圖4 樣品的相對結(jié)晶度與時間的關(guān)系曲線

    從圖4可知,所有的結(jié)晶曲線均呈現(xiàn)出類似的“S”型,表明降溫速度對結(jié)晶有阻滯作用。不管是加入改性MMT還是加入復合成核劑1,與1#樣品相比,2#~7#樣品的結(jié)晶曲線均明顯遷移至結(jié)晶時間較短的區(qū)域內(nèi),并且,半結(jié)晶時間的倒數(shù)值由1#樣品的0.61 min-1變?yōu)?.15~1.49 min-1,升高1倍左右,表明復合體系具有更快的結(jié)晶速率,并且耐高溫潤滑劑的加入量對復合體系結(jié)晶速率提升的幅度影響不大。

    2.2 復合成核劑2對PET熔融、結(jié)晶性能的影響

    為進一步改善PET的結(jié)晶性能,設計了表1中8#~10#三種配方,用三種復合成核劑2對PET進行改性,并對PET/復合成核劑2復合體系(8#~10#樣品)進行DSC測試。純PET (1#樣品)、PET/復合成核劑1復合體系(4#樣品)及PET/復合成核劑2復合體系(8#~10#樣品)的DSC一次、二次升溫及降溫曲線如圖5~圖7所示,相應的熔融和結(jié)晶參數(shù)列于表3。

    圖5 樣品的第一次升溫曲線

    圖6 樣品的第二次升溫曲線

    圖7 樣品的降溫曲線

    從圖5、圖6、圖7和表3可知,三種離子聚合物的引入使PET/復合成核劑2復合體系(8#~10#)的Tmc進一步升高到216.75~219.25℃,其中氧化聚乙烯蠟和聚丙烯酸鉀兩種離子聚合物的引入(9#,10#樣品)對Tmc的改善效果最佳,其Tmc分別達到了217.99℃和219.25℃,進一步提高了PET的高溫成核能力;D變得更窄,結(jié)晶速率明顯增加;與1#樣品相比,8#~10#樣品的Tcc降低了5.71~11.85℃,冷結(jié)晶峰減弱,氧化聚乙烯蠟和聚丙烯酸鉀兩種離子聚合物的加入,使9#,10#樣品的Tcc分別降為114.94℃和111.73℃。同時,因為離子聚合物是一種長碳鏈羧酸類聚合物,其在一定程度上起到了結(jié)晶促進劑的作用,使8#~10#樣品的Tg降低的同時,提高了其結(jié)晶的完善度。總體來說,與復合成核劑1相比,復合成核劑2對PET結(jié)晶性能的改善更加顯著,進一步升高了Tmc,降低了Tcc,窄化了結(jié)晶峰,其中氧化聚乙烯蠟和聚丙烯酸鉀對復合體系結(jié)晶性能的改善最佳。

    表3 樣品的熔融和結(jié)晶參數(shù)

    在10℃/min的降溫速度下,純PET (1#樣品)、PET/復合成核劑1復合體系(4#樣品)及PET/復合成核劑2復合體系(8#~10#樣品)非等溫結(jié)晶時相對結(jié)晶度隨結(jié)晶時間的變化曲線如圖8所示。

    圖8 樣品的相對結(jié)晶度與結(jié)晶時間的關(guān)系曲線

    由圖8可知,所有的結(jié)晶曲線均呈現(xiàn)出類似的“S”型,表明降溫速度對結(jié)晶有阻滯作用。同時從圖8可以看出,與1#樣品相比,三種離子聚合物的加入,使8#~10#樣品的半結(jié)晶時間的倒數(shù)值由0.61 min-1變?yōu)?.49~1.94 min-1,升高兩倍左右;與4#樣品相比,8#~10#樣品的半結(jié)晶時間的倒數(shù)值由1.15 min-1變?yōu)?.49~1.94 min-1,半結(jié)晶時間的倒數(shù)值進一步升高。其中當離子聚合物是沙林樹脂、氧化聚乙烯蠟(8#,9#樣品)時,其半結(jié)晶時間的倒數(shù)值分別為1.94 min-1,1.86 min-1,加快了復合體系的結(jié)晶速率,沙林樹脂和氧化聚乙烯蠟兩種離子聚合物的效果最為突出。

    綜合圖5~圖8和表3可知,沙林樹脂、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯酸鉀三種離子聚合物與改性MMT/耐高溫潤滑劑復合后,改性MMT/耐高溫潤滑劑/氧化聚乙烯蠟復合成核劑對PET結(jié)晶性能的改善最為全面。

    2.3 復合成核劑對PET結(jié)晶形態(tài)的影響

    (1) POM分析。

    在POM下觀察純PET (1#樣品)、PET/改性MMT復合體系(2#樣品)、PET/復合成核劑1復合體系(4#,7#樣品)、PET/復合成核劑2復合體系(8#,9#樣品)的結(jié)晶形態(tài),結(jié)果如圖9所示。

    圖9 樣品的POM照片(×400)

    由圖9a可以看出,1#樣品的晶粒尺寸較大,且分布不均。與1#樣品(圖9a)相比,2#樣品(圖9b),4#樣品(圖9c),7#樣品(圖9d),8#樣品(圖9e)和9#樣品(圖9f)的晶粒尺寸都明顯減小,分布更為均勻,并且無法明顯分辨出球晶的黑十字消光特征,表明加入復合成核劑使PET在結(jié)晶過程中晶粒的數(shù)目增多,晶粒的尺寸減小,晶粒分布均勻;與單一改性MMT作為PET成核劑的樣品(2#樣品)相比,復合成核劑1和復合成核劑2兩個系列的復合成核劑的樣品(4#,7#,8#,9#樣品)進一步細化了晶體尺寸,即兩個系列的復合成核劑均對PET的結(jié)晶過程起到了細化晶粒的作用,破壞了球晶的完善性,形成了微晶[12–14]。

    (2) WAXD分析。

    對純PET (1#樣品)、PET/改性MMT復合體系(2#樣品)、PET/復合成核劑1復合體系(4#,7#樣品)、PET/復合成核劑2復合體系(8#,9#樣品)薄膜在135℃下熱處理1 h,測定其完全結(jié)晶后的WAXD譜圖,如圖10所示。

    圖10 樣品的WAXD圖譜

    由文獻[15]可知,PET結(jié)晶屬三斜晶系,WAXD峰形的變化與體系的結(jié)晶完善情況和晶核尺寸大小有關(guān)。由圖10可知,半結(jié)晶性PET樣品(1#樣品)在2θ=17°,23°,26°附近出現(xiàn)3個較為明顯的衍射峰,分別對應(011),(110)和(100)晶面。同時,可觀察到在PET中加入復合成核劑1和復合成核劑2后,衍射峰的位置均未發(fā)生明顯變化,說明兩個系列的復合成核劑對PET的晶型基本上無影響;與1#樣品相比,加入復合成核劑1或復合成核劑2后的4#,7#~9#樣品的衍射峰都在一定程度上變銳,意味著晶片厚度增大,結(jié)晶度提高,其中添加氧化聚乙烯蠟的8#,9#樣品的衍射峰最為尖銳,說明此PET/復合成核劑2復合體系的結(jié)晶性最好,結(jié)晶最為完善。

    3 結(jié)論

    (1) 耐高溫潤滑劑的引入在一定程度上改善了改性MMT在PET基體中的分散,使改性MMT的異相成核效果更為突出,與純PET (1#樣品)相比,PET/復合成核劑1復合體系(3#~7#樣品)的Tmc升至213℃左右,Tcc降低了3.78~9.11℃,冷結(jié)晶峰明顯減弱;與純PET相比,半結(jié)晶時間的倒數(shù)值升高1倍左右,結(jié)晶速率加快,復合體系結(jié)晶更為完善。

    (2)離子聚合物的加入使PET/復合成核劑2復合體系的Tmc達到216.75~219.25℃,Tcc降低了5.71~11.85℃,冷結(jié)晶峰進一步減弱,D變得更窄;與純PET相比,半結(jié)晶時間的倒數(shù)值升高2倍左右,結(jié)晶速率加快,提高了復合體系結(jié)晶的完善度。整體來說,與復合成核劑1相比,復合成核劑2對PET結(jié)晶改性的效果更優(yōu),尤其是加入氧化聚乙烯蠟的復合成核劑對PET結(jié)晶性能的改善最為全面。

    (3)復合成核劑1和復合成核劑2都在一定程度上使PET的晶粒尺寸減小,分布更均勻,即起到了細化晶粒作用,同時對PET的晶型基本沒有影響。

    [1]湯先文,郭衛(wèi)紅, 李濱耀,等.國內(nèi)外PET 合金研究動態(tài)[J].國外塑料,2005,23(3):36–40. Tang Xianwen,Guo Weihong,Li Binyao,et al. Developments of PET alloy[J]. World Plastics,2005,23(3):36–40.

    [2]盧攀峰,閻修維,劉敏,等.PET改性研究進展及應用現(xiàn)狀[J].中國塑料,2008(10):1–6. Lu Panfeng,Yan Xiuwei,Liu Min,et al. Research progress in modification of PET and its application[J]. China Plastics,2008(10):1–6.

    [3]周理水.PET 塑料的改性及應用[J].塑料,2000,29(5):32–36. Zhou Lishui. Modification of PET plastics and its application[J]. Plastics,2000,29(5):32–36.

    [4]胡小明,王曉艷,劉璐,等.PET結(jié)晶速率的研究進展[J].塑料助劑,2010(1):23–26. Hu Xiaoming,Wang Xiaoyan,Liu Lu,et al. Research progress in crystallization rate for PET[J]. Plastics Additives,2010(1):23–26.

    [5]祝愛蘭.成核劑在PET結(jié)晶中的應用[J].聚酯工業(yè),2011,24(5):1–5. Zhu Ailan. Application of nucleating agents to polyester crystallization[J]. Polyester Industry,2011,24(5):1–5.

    [6]郜奇,張隱西,張樣福,等.NaCl/PEO成核劑對玻纖增強PET力學性能及結(jié)晶性能的影響[J].中國塑料,2003,17(12):14–18. Gao Qi,Zhang Yinxi,Zhang Xiangfu,et al. Effects of NaCl/PEO on crystallization and mechanical properties ofglass fiber reinforced polyethylene terephthalate composites[J]. China Plastics,2003, 17(12):14–18.

    [7]陳漢周,劉欽甫,趙慶章,等.改性黏土對PET納米復合材料結(jié)晶性能的影響[J].中國礦業(yè)大學學報,2007,36(5):701–706. Chen Hanzhou,Liu Qinfu,Zhao Qingzhang,et al. Effects of modified clay on the crystallization property of PET/clay nanocomposites[J]. Journal of China University of Mining&Technology,2007,36(5):701–706.

    [8]張慶鋒,黃志明,包永忠,等.聚對苯二甲酸乙二醇酯/蒙脫土復合物的制備與表征[J].中國塑料,2004(3):27–30. Zhang Qingfeng,Huang Zhiming,Bao Yongzhong,et al. Preparation and characterization of poly(ethyleneterephathalate)/montmorillonite composite[J]. China Plastics,2004(3):27–30.

    [9]劉曉冬.PET用結(jié)晶成核劑的研究進展[J].化學工程師,2009(12):51–53. Liu Xiaodong. Research progress of nucleating agent for polyethylene terephthalate[J]. Chemical Engineer,2009,(12):51–53.

    [10]陳彥,徐懋,李育英.成核劑和促進劑對聚對苯二甲酸乙二酯結(jié)晶的影響[J].高分子學報,1999(1):7–14. Chen Yan,Xu Mao,Li Yuying. Effects of nucleating agent and nucleation promoter on the crystallization of polyethylene terephthalate[J]. Acta Polymerica Sinica,1999(1):7–14.

    [11]李學知,詹超,戴文利.BU成核劑對聚乳酸結(jié)晶行為的影響研究[J].塑料工業(yè),2013,41(4):77–80. Li Xuezhi,Zhan Chao,Dai Wenli. Study on the effects of nucleating agent on crystallization behavior of poly(lactic acid)[J]. China Plastics Industry,2013,41(4):77–80.

    [12]Haubruge H G,Daussin R,Jonas A M,et al. Epitaxial nucleation of poly(ethylene terephthalate) by talc:Structure at the lattice and lamellar[J]. Macromolecules,2003,36:4 452–4 456.

    [13]Mai J H,Zhang M Q,Rong M Z,et al. Crystallization behavior and mechanical properties of nano-CaCO3/bate-nucleated ethylene-propylene random copolymer composites[J]. Express Polymer Letters,2012,6(9):739–749.

    [14]Bhimaraj P,Yang H,Siegel R W,et al. Crystal nucleation and growth in poly(ethylene terephthalate)/alumina-nanoparticle composites[J]. Applied Polymer Science,2007,106:4 233–4 240.

    [15]Kim B, Lee S H,Lee D,et al. Crystallization kinetics of maleated polypropylene/clay hybrids[J]. Industrial&Engineering Chemistry Research,2004,43:6 082–6 089.

    Effects of Hybrid Nucleating Agent on Crystallization Behaviors of PET

    Hu Feng1,2, Chen Zhonghai1, Chen Zhijun1, Hu Tianhui1, Zhang Hailiang2, Deng Rusheng1
    (1. Zhuzhou Time New Material Technology Co., Ltd., Zhuzhou 412000, China; 2. Xiangtan University, Xiangtan 411105, China)

    Two series of hybrid nucleating agents,modified montmorillonite (MMT)/heat-resistant lubricant and modified MMT/heat-resistant lubricant/ionic polymer were designed,and then PET/hybrid nucleating agent composites systems were prepared by melt blending method. Crystallization behaviors of the composite system was characterized by differential scanning calorimetry,polarizing optical microscope and X-ray diffraction. The results indicate that heat-resistant lubricant can improve the dispersion of modified MMT in PET to some extent and make modified MMT play a more obvious heterogeneous nucleation effect. When the addition of modified MMT,heat-resistant lubricant is 1 phr respectively,the peak crystallization temperature of PET increases up to 213.32℃,the peak cold crystallization temperature of PET reduces by 4.75℃,the cold crystallization peak weakens,the crystallization rate becomes fast. After introducing theionic polymer into modified MMT/heat-resistant lubricant,the peak crystallization temperature of PET can further increase up to 216.75-219.25℃,the peak cold crystallization temperature of PET reduces by 5.71-11.85℃,the cold crystallization peak further weakens,the half peak width becomes narrower. The modified MMT/heat-resistant lubricant/ ionic polymer can markedly improve the crystallization properties of PET,especially modified MMT/heat-resistant lubricant/oxidized polyethylene wax. In addition,two series of hybrid nucleating agents both play an important role in refining grain,promoting the formation of microcrystalline,and they have little impact on the crystal type of PET.

    poly(ethylene terephthalate);hybird nucleating agent;crystallization property;microcrystalline

    TQ32

    A

    1001-3539(2016)12-0121-06

    10.3969/j.issn.1001-3539.2016.12.023

    聯(lián)系人:鄧如生,教授級高工,主要從事工程塑料的制備及改性研究

    2016-09-20

    猜你喜歡
    耐高溫潤滑劑熔融
    美國新型高效綠色鋁材潤滑劑面市
    潤滑油(2019年5期)2019-11-28 16:09:18
    一種鉆井液用高效抗磨潤滑劑
    耐高溫線椒新品種辛香16號的選育
    長江蔬菜(2016年10期)2016-12-01 03:05:30
    新型耐高溫超氧化物歧化酶SOD的產(chǎn)業(yè)化
    一種新型的耐高溫碳化硅超結(jié)晶體管
    電子器件(2015年5期)2015-12-29 08:42:07
    sPS/PBA-aPS共混物的結(jié)晶與熔融行為
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:40
    一種耐高溫氟硅橡膠墊片
    FINEX熔融還原煉鐵技術(shù)簡介
    新疆鋼鐵(2015年3期)2015-02-20 14:13:56
    惰性氣體熔融–紅外光譜法測定硅中的氧
    氟苯尼考PEG 6000固體分散體的無溶劑熔融法制備與分析
    高清视频免费观看一区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 男女下面进入的视频免费午夜| 青春草亚洲视频在线观看| 97热精品久久久久久| 三级国产精品片| 丝瓜视频免费看黄片| 伦精品一区二区三区| 久久精品人妻少妇| 免费电影在线观看免费观看| 插阴视频在线观看视频| 一级爰片在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 欧美极品一区二区三区四区| 久久久久国产网址| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品三级大全| 精品一区在线观看国产| 插阴视频在线观看视频| 成人综合一区亚洲| 永久网站在线| 国产精品三级大全| 韩国高清视频一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 国产精品国产三级专区第一集| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 伦理电影大哥的女人| 国产 一区精品| 在线观看国产h片| 亚洲人与动物交配视频| 欧美日本视频| 久久国产乱子免费精品| 91久久精品国产一区二区成人| 免费看av在线观看网站| 国产毛片a区久久久久| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久人人爽人人片av| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲精品久久午夜乱码| 精品久久久精品久久久| av在线老鸭窝| 国产永久视频网站| 一级二级三级毛片免费看| 久久久久性生活片| 97超碰精品成人国产| 亚洲精品亚洲一区二区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲av二区三区四区| 亚洲av成人精品一二三区| 91久久精品国产一区二区成人| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲欧美日韩东京热| 哪个播放器可以免费观看大片| 综合色丁香网| 亚洲美女搞黄在线观看| 日本免费在线观看一区| 国产成人福利小说| 久久精品久久久久久久性| 国产伦在线观看视频一区| freevideosex欧美| 久久综合国产亚洲精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| av天堂中文字幕网| 最近最新中文字幕免费大全7| 一区二区三区乱码不卡18| 在线观看人妻少妇| 久久热精品热| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产又色又爽无遮挡免| 特级一级黄色大片| 久久久欧美国产精品| 国产精品嫩草影院av在线观看| 韩国av在线不卡| 久久6这里有精品| 2021少妇久久久久久久久久久| 九九爱精品视频在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 永久网站在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产在视频线精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲三级黄色毛片| 免费观看在线日韩| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产69精品久久久久777片| 国产一区有黄有色的免费视频| 波多野结衣巨乳人妻| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 成人国产av品久久久| 在线观看人妻少妇| 日本免费在线观看一区| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久99热6这里只有精品| 亚洲,欧美,日韩| 婷婷色综合大香蕉| 久久久色成人| av在线亚洲专区| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产免费视频播放在线视频| 联通29元200g的流量卡| 深夜a级毛片| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产老妇女一区| 亚洲av福利一区| 国产美女午夜福利| 国产欧美亚洲国产| 欧美精品国产亚洲| 免费看av在线观看网站| 一个人看的www免费观看视频| 日日撸夜夜添| 日韩 亚洲 欧美在线| 熟女av电影| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品久久久精品久久久| 日韩在线高清观看一区二区三区| 免费播放大片免费观看视频在线观看| av国产久精品久网站免费入址| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 国产欧美亚洲国产| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产 精品1| 久久亚洲国产成人精品v| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产av国产精品国产| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产日韩欧美在线精品| 黄片无遮挡物在线观看| 国产在视频线精品| 人妻一区二区av| 看非洲黑人一级黄片| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 美女内射精品一级片tv| 一级av片app| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲国产av新网站| 国产一区二区在线观看日韩| 日韩欧美精品v在线| 各种免费的搞黄视频| 精品一区在线观看国产| 亚洲国产精品成人综合色| 韩国av在线不卡| 亚洲丝袜综合中文字幕| av天堂中文字幕网| 日本午夜av视频| 欧美国产精品一级二级三级 | 一边亲一边摸免费视频| 18禁动态无遮挡网站| 欧美日韩综合久久久久久| 精品久久久久久久久av| 美女视频免费永久观看网站| 1000部很黄的大片| av在线播放精品| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产免费视频播放在线视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲精品成人久久久久久| 91在线精品国自产拍蜜月| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 伦精品一区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲欧美日韩东京热| eeuss影院久久| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产色爽女视频免费观看| 久久久久久九九精品二区国产| 中国国产av一级| 国产精品伦人一区二区| 网址你懂的国产日韩在线| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲精品国产av成人精品| 可以在线观看毛片的网站| 2022亚洲国产成人精品| 国产高清有码在线观看视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产高潮美女av| 中国国产av一级| 国产爽快片一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久国产乱子免费精品| videossex国产| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 2018国产大陆天天弄谢| 久久6这里有精品| 成年免费大片在线观看| 看黄色毛片网站| 男的添女的下面高潮视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 春色校园在线视频观看| 国产欧美亚洲国产| 青春草亚洲视频在线观看| 女人被狂操c到高潮| 国产大屁股一区二区在线视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 51国产日韩欧美| 看黄色毛片网站| 亚洲第一区二区三区不卡| 日本色播在线视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 在线免费十八禁| 亚洲内射少妇av| 春色校园在线视频观看| 中文字幕免费在线视频6| 男女那种视频在线观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久久久久久久久久人人人人人人| 少妇的逼水好多| 亚洲第一区二区三区不卡| 一级毛片 在线播放| 免费观看的影片在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 国产成人freesex在线| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲精品日本国产第一区| 欧美97在线视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 婷婷色av中文字幕| 国产精品一区二区在线观看99| 美女国产视频在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 国产成人a区在线观看| 国产永久视频网站| 免费av毛片视频| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲美女搞黄在线观看| 免费大片黄手机在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲国产欧美在线一区| 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲在线观看片| 精品人妻偷拍中文字幕| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲人成网站在线播| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 色5月婷婷丁香| 亚洲av男天堂| 日本三级黄在线观看| av在线观看视频网站免费| 大香蕉97超碰在线| 欧美最新免费一区二区三区| 嫩草影院新地址| 成人欧美大片| 日韩大片免费观看网站| 亚洲图色成人| 亚洲欧洲国产日韩| 女人被狂操c到高潮| 22中文网久久字幕| 久久久久精品性色| av在线蜜桃| 久久午夜福利片| 国产毛片在线视频| 在线观看国产h片| 男人添女人高潮全过程视频| 国产精品人妻久久久影院| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲精品成人久久久久久| 少妇熟女欧美另类| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲综合精品二区| 欧美区成人在线视频| 69人妻影院| kizo精华| 搡老乐熟女国产| 天堂网av新在线| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 欧美丝袜亚洲另类| 午夜日本视频在线| 少妇 在线观看| 免费观看在线日韩| av卡一久久| 十八禁网站网址无遮挡 | 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产精品国产三级专区第一集| 午夜福利视频1000在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 美女国产视频在线观看| 一级黄片播放器| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 2022亚洲国产成人精品| 亚洲综合精品二区| 亚洲av成人精品一区久久| 日本与韩国留学比较| 春色校园在线视频观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品成人在线| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 欧美日本视频| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲色图av天堂| 在线观看三级黄色| 男插女下体视频免费在线播放| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日韩制服骚丝袜av| 精品人妻熟女av久视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 3wmmmm亚洲av在线观看| 婷婷色综合www| 欧美日本视频| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产伦精品一区二区三区视频9| 如何舔出高潮| 国产一区二区三区av在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 在线播放无遮挡| 久久精品综合一区二区三区| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产高清国产精品国产三级 | 久久99精品国语久久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲精品自拍成人| 国产精品一区www在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| av卡一久久| 成年版毛片免费区| 国产精品久久久久久av不卡| 国产男女超爽视频在线观看| av国产久精品久网站免费入址| 成人亚洲精品一区在线观看 | 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 日韩亚洲欧美综合| 交换朋友夫妻互换小说| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产精品国产三级专区第一集| 51国产日韩欧美| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产淫片久久久久久久久| av.在线天堂| 亚洲国产最新在线播放| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| h日本视频在线播放| 在线观看免费高清a一片| 色5月婷婷丁香| 在线观看三级黄色| 最后的刺客免费高清国语| 99九九线精品视频在线观看视频| 美女内射精品一级片tv| 男女无遮挡免费网站观看| freevideosex欧美| 色播亚洲综合网| 国产综合懂色| 日韩一本色道免费dvd| 一区二区三区四区激情视频| 国产探花在线观看一区二区| 欧美bdsm另类| 黄色视频在线播放观看不卡| 网址你懂的国产日韩在线| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产在线一区二区三区精| 亚洲av成人精品一二三区| 99热这里只有精品一区| 亚洲国产精品专区欧美| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日日撸夜夜添| 日韩视频在线欧美| 少妇的逼好多水| 99久久精品一区二区三区| 麻豆国产97在线/欧美| 黄色欧美视频在线观看| 日韩av免费高清视频| 日韩电影二区| 成人特级av手机在线观看| 免费看不卡的av| 深爱激情五月婷婷| 久久鲁丝午夜福利片| 69av精品久久久久久| 99久久九九国产精品国产免费| 色播亚洲综合网| 夫妻性生交免费视频一级片| 男插女下体视频免费在线播放| 日本黄大片高清| 国产淫片久久久久久久久| 日韩人妻高清精品专区| 性色av一级| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲国产av新网站| 国产成人a区在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 免费看不卡的av| 国产综合精华液| 九草在线视频观看| 久久久久九九精品影院| 交换朋友夫妻互换小说| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 久久久欧美国产精品| 欧美一区二区亚洲| 岛国毛片在线播放| 最后的刺客免费高清国语| 欧美三级亚洲精品| 最近2019中文字幕mv第一页| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产在线一区二区三区精| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 久久久精品欧美日韩精品| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人a∨麻豆精品| 熟女电影av网| 国产精品一区www在线观看| 午夜福利在线在线| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲国产精品专区欧美| 成年女人在线观看亚洲视频 | 国产精品一区二区在线观看99| 久久久久九九精品影院| 久久精品人妻少妇| 国产精品久久久久久精品古装| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲国产精品国产精品| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲无线观看免费| 亚洲高清免费不卡视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 51国产日韩欧美| 亚洲自拍偷在线| 国产爽快片一区二区三区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲av国产av综合av卡| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久久久久久亚洲中文字幕| 激情 狠狠 欧美| 看免费成人av毛片| 毛片女人毛片| 国产黄色免费在线视频| 国产精品蜜桃在线观看| 亚州av有码| 看黄色毛片网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 伦理电影大哥的女人| 亚洲欧美清纯卡通| 日日啪夜夜撸| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 日韩三级伦理在线观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美zozozo另类| 九九在线视频观看精品| 国产精品一区www在线观看| 街头女战士在线观看网站| 丝瓜视频免费看黄片| 在线观看三级黄色| 欧美+日韩+精品| 国模一区二区三区四区视频| 国产永久视频网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 97精品久久久久久久久久精品| 美女主播在线视频| 成人美女网站在线观看视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲欧美日韩东京热| 国产在视频线精品| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲性久久影院| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 极品教师在线视频| 在线观看三级黄色| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲综合精品二区| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲精品一区蜜桃| 综合色av麻豆| .国产精品久久| 熟女人妻精品中文字幕| av国产免费在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲精品国产成人久久av| 国产欧美亚洲国产| 国产老妇伦熟女老妇高清| 日韩欧美精品v在线| 国产大屁股一区二区在线视频| 久久久精品94久久精品| 成人免费观看视频高清| 男人爽女人下面视频在线观看| 精品人妻视频免费看| 老女人水多毛片| 在线观看国产h片| 色网站视频免费| 一级黄片播放器| 日韩制服骚丝袜av| 国产又色又爽无遮挡免| 国模一区二区三区四区视频| 午夜福利在线在线| 亚洲国产精品国产精品| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 免费av不卡在线播放| 精品人妻熟女av久视频| 精品国产三级普通话版| 日韩一区二区视频免费看| 免费观看无遮挡的男女| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 欧美极品一区二区三区四区| 麻豆国产97在线/欧美| 精品酒店卫生间| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 五月伊人婷婷丁香| 联通29元200g的流量卡| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 永久免费av网站大全| 国产精品蜜桃在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 黄色配什么色好看| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲国产av新网站| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲自拍偷在线| 亚洲在线观看片| av国产精品久久久久影院| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 人人妻人人看人人澡| videossex国产| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产综合精华液| 国内精品美女久久久久久| 中文字幕亚洲精品专区| 夫妻午夜视频| 国产高清不卡午夜福利| 天堂俺去俺来也www色官网| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 丝袜脚勾引网站| 最新中文字幕久久久久| 少妇的逼水好多| 一区二区三区乱码不卡18| 中文欧美无线码| 成人综合一区亚洲| 亚洲,一卡二卡三卡| 久久热精品热| 新久久久久国产一级毛片| 国产综合精华液| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 日韩强制内射视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 亚洲av中文字字幕乱码综合| 观看美女的网站| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 一本久久精品| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产成人aa在线观看| 亚洲欧美精品专区久久| 干丝袜人妻中文字幕| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产日韩欧美亚洲二区| 精品一区在线观看国产| 成人免费观看视频高清| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲伊人久久精品综合| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av福利一区| 国产在线男女| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲欧美日韩东京热| 丝袜脚勾引网站| 高清日韩中文字幕在线| 国产一区二区三区综合在线观看 | 赤兔流量卡办理| 美女cb高潮喷水在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| kizo精华| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久久成人免费电影| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产精品一及| 国产毛片a区久久久久| 三级国产精品片| 久久久国产一区二区| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产精品伦人一区二区| 男女国产视频网站| 国内精品美女久久久久久|