一維取向LTL型分子篩熒光陣列的快速組裝

張斌興， 蘇美慧， 馬 強(qiáng)， 王 政*， 韓 樂， 宋 智， 李 山

(1. 省部共建天然氣轉(zhuǎn)化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地(寧夏大學(xué)), 寧夏 銀川 750021;2. 寧夏大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院， 寧夏 銀川 750021)

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一維取向LTL型分子篩熒光陣列的快速組裝

張斌興1,2， 蘇美慧1， 馬 強(qiáng)1， 王 政1,2*， 韓 樂1， 宋 智1， 李 山1

(1. 省部共建天然氣轉(zhuǎn)化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地(寧夏大學(xué)), 寧夏 銀川 750021;2. 寧夏大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院， 寧夏 銀川 750021)

通過有效控制合成液配比，合成出了形貌規(guī)則、結(jié)晶度高且具有不同長徑比的LTL型分子篩晶粒。采用“瓶中造船法”，在不同長徑比的LTL型分子篩晶?？椎乐薪M裝稀土有機(jī)配合物,制得LTL分子篩/Eu-TTA主-客體熒光材料。熒光光譜表征結(jié)果表明，在激發(fā)波長為350 nm時(shí)，長徑比為0.2的LTL分子篩/Eu-TTA晶粒在617 nm處的5D0→7F2發(fā)光強(qiáng)度最大，而長徑比為3的晶粒發(fā)光強(qiáng)度最小。最后，將長徑比為0.2的LTL分子篩/Eu-TTA晶粒在PEI修飾的玻璃表面快速擦涂10 s后，就制得厘米尺寸的一維取向LTL型分子篩熒光陣列。SEM表征結(jié)果證實(shí)，該分子篩熒光陣列中幾乎所有的LTL分子篩晶粒都沿著與底基表面垂直的c軸方向一維高密度、單層有序排列。在激發(fā)波長為365 nm時(shí)，該一維取向LTL分子篩熒光陣列發(fā)出鮮艷的紅色熒光。

LTL型分子篩； 手工擦涂； 熒光陣列； 稀土有機(jī)配合物

1 引 言

稀土有機(jī)配合物具有發(fā)光色純度高、熒光壽命較長、譜線豐富等優(yōu)點(diǎn)，但其光、熱穩(wěn)定性較差，因而限制了其實(shí)際應(yīng)用[1-2]。將稀土有機(jī)配合物采用多功能雜化和復(fù)合方法組裝到具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的分子篩納米孔道中，利用空間限域效應(yīng)，使稀土有機(jī)配合物客體分子在孔道中以單體形式高濃度排列，是增強(qiáng)稀土有機(jī)配合物熒光強(qiáng)度和延長熒光壽命的有效途徑[3-4]。近年來，由于分子篩/稀土有機(jī)配合物組成的主-客體材料具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和發(fā)光性能，因而其應(yīng)用范圍已經(jīng)擴(kuò)展到微型激光器[5]、非線性光學(xué)[6]、生物成像[7-8]、傳感器[9-10]、光放大及光顯示[3]等高技術(shù)領(lǐng)域，成為主-客體熒光材料研究領(lǐng)域的前沿和熱點(diǎn)之一。

LTL型分子篩是由鋁氧四面體和硅氧四面體組成、具有孔徑為0.71 nm一維孔道的晶體材料[11]，由于其光學(xué)透明、形貌和粒徑可調(diào)且骨架振動(dòng)頻率較低,因此可作為理想的發(fā)光分子主體材料[12-13]。Caizaferri等[14]將有機(jī)陽離子染料Py+和Ox+通過氣相擴(kuò)散組裝到LTL型分子篩的納米孔道，染料分子單分散排列在分子篩孔道中，制備得到了高發(fā)光強(qiáng)度的分子篩/染料主-客體復(fù)合材料，為制備變色LEDs和納米激光材料提供了可能。Ding等[15]利用“瓶中造船法”將銪配合物Eu(tta)x和Eu(tta)x(phen)y組裝到LTL型分子篩的一維孔道中，分別制得Eu3+(tta)x-ZL和Eu3+(tta)x(phen)y-ZL。由于剛性的沸石骨架限制了配體中的C—H鍵振動(dòng)，Eu3+(tta)x-ZL中Eu3+的熒光壽命要明顯高于相應(yīng)純稀土配合物Eu(tta)3·3H2O的熒光壽命。

已有的研究結(jié)果證實(shí)，分子篩的有序組裝及其晶體取向會(huì)直接影響分子篩/稀土有機(jī)配合物組成的主-客體材料的熒光性能[16]。Li等[17]在二甲基甲酰胺(DMF)溶劑中加熱回流3 h, 先將自合成的一種分子連接劑連接至石英表面，再通過超聲處理將LTL型分子篩與石英表面的分子連接劑連接，最后將LTL型分子篩的石英片放入稀土離子溶液中100 ℃下回流3 h，制得了一維取向單層LTL型分子篩熒光陣列(其沿c軸方向的一維納米孔道與載體表面垂直)作為單向“天線材料”。一維取向LTL型分子篩陣列為發(fā)展染料敏化太陽能電池、熒光太陽能聚集器和其他光電子器件提供了可能[18]。但是，LTL型分子篩在合成過程中容易發(fā)生轉(zhuǎn)晶，合成形貌規(guī)則、結(jié)晶度高且不同長徑比的LTL型分子篩晶粒比較困難[19]。此外，已報(bào)道的制備LTL型分子篩陣列的方法存在制備過程復(fù)雜耗時(shí)長、需使用有機(jī)溶劑且制備厘米尺寸的LTL型分子篩熒光陣列困難等缺點(diǎn)[18]。因此，如何控制合成形貌規(guī)則、結(jié)晶度高且具有不同長徑比的LTL型分子篩晶粒，以及發(fā)展一種快速簡單的制備大面積、無缺陷的c軸取向的LTL型分子篩陣列的方法，是主-客體熒光研究領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵問題之一。

本文首先采用水熱合成法，通過有效控制合成液配比，制備了不同長徑比的LTL型分子篩晶粒。然后，通過“瓶中造船法”在LTL型分子篩納米孔道中組裝稀土有機(jī)配合物Eu-TTA，獲得了LTL分子篩/Eu-TTA主-客體熒光材料。最后，采用手工擦涂法，在聚乙烯亞胺(PEI)改性的玻璃表面快速組裝獲得了排列致密、覆蓋度高的c軸取向LTL/Eu-TTA分子篩陣列。

2 實(shí) 驗(yàn)

2.1 原料及試劑

氫氧化鉀(KOH)，AR，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥85.0%，廣東光華化學(xué)廠有限公司；硫酸鋁(Al2(SO4)3·18H2O)，AR，質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.0%，天津市精細(xì)化學(xué)品有限公司；硅溶膠(Ludox-HS-40)，AR，SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥40.0%，Sigma-Aldrich；三氧化二銪(Eu2O3)，AR，質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%，上海思域化工科技有限公司；濃鹽酸(HCl)，AR，質(zhì)量分?jǐn)?shù)37.0%～38.0%，廣東西隴化工股份有限公司；2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)，AR，北京百靈威科技有限公司；聚乙烯亞胺(PEI)，99%，Mw=25 000，Sigma-Aldrich。

2.2 LTL型分子篩的合成

以KOH、Al2(SO4)3·18H2O、Ludox-HS-40和去離子水為原料，按照配比n(Al2O3)∶n(K2O)∶n(SiO2)∶n(H2O)=1∶x∶25∶y(x=10～15，y=300～1 200)，配制LTL型分子篩合成液。合成液在室溫下陳化12 h，裝入帶有聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反應(yīng)釜中，在180 ℃下晶化48 h。產(chǎn)物經(jīng)去離子水洗滌，離心收集。

2.3 表面酸處理及稀土有機(jī)配合物的組裝

將合成的LTL型分子篩與0.1 mol/L的HCl溶液以1∶20混合，在80 ℃下處理36 h。樣品用去離子水洗滌至中性，110 ℃過夜干燥。

按照文獻(xiàn)[20]報(bào)道，采用“瓶中造船法”，首先通過離子交換法將稀土離子Eu3+引入LTL分子篩孔道，再利用氣態(tài)擴(kuò)散法將有機(jī)配體TTA裝載到沸石孔道中，使Eu3+離子與TTA在分子篩納米孔道中形成稀土有機(jī)配合物，制得LTL分子篩/Eu-TTA主-客體熒光材料。主要制備過程如下：將300 mg的LTL型分子篩晶粒加入到30 mL濃度為 0.1 mol/L的EuCl3·6H2O溶液中，80 ℃下攪拌12 h。用去離子水洗滌離心多次后，在80 ℃下過夜干燥。經(jīng)過離子交換的樣品在150 ℃下真空脫水脫氣2 h，然后在120 ℃與2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)蒸汽接觸24 h。所得到的樣品用二氯甲烷洗滌以除去晶體表面物理吸附的有機(jī)配體，然后在60 ℃下真空干燥2 h。

2.4 熒光陣列的制備

首先將透光性好的玻璃片(Corning#7059，2 cm×3 cm)用去離子水超聲洗滌30 min后在80 ℃下烘干，再將PEI溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.0%)在2 000 r/min轉(zhuǎn)速下旋涂30 s均勻涂布在玻璃表面。經(jīng)80 ℃烘干2 h后，將已組裝好稀土有機(jī)配合物的LTL型分子篩晶粒均勻?yàn)⒙湓谛苛薖EI薄膜的玻璃片表面,然后用佩戴了無粉乳膠手套的手指直接將LTL型分子篩晶粒在玻璃片表面磨擦10 s，就完成了LTL/Eu-TTA分子篩熒光陣列的制備。

2.5 樣品表征

采用日本理學(xué)公司D/MAX2200型X射線粉末衍射儀(Cu靶Kα輻射，Ni濾波,管電壓40 kV，管電流30 mA,掃描范圍2θ=3°～50°,掃描速度為8(°)/min，步長0.02°)對樣品物相進(jìn)行分析。分子篩形貌用中科科儀KYKY2800B型掃描電子顯微鏡(加速電壓25 kV)觀測。樣品的結(jié)構(gòu)及骨架振動(dòng)采用德國布魯克公司的TENSOR27型紅外光譜(KBr壓片，分辨率4 cm-1，掃描累加次數(shù)16)分析。采用日本 Hitachi 公司生產(chǎn)的F-7000型熒光光譜儀在室溫下測定產(chǎn)物的激發(fā)和發(fā)射光譜,激發(fā)光源為150 W的Xe燈。樣品的熒光照片是在波長為365 nm的ZF-5型手提式紫外分析儀照射下用數(shù)碼相機(jī)拍得。

3 結(jié)果與討論

3.1 LTL型分子篩的控制合成

堿在合成LTL型分子篩過程中起礦化作用，堿量的高低會(huì)影響晶體的形貌。KOH在LTL型分子篩合成過程中不僅提供了堿源，同時(shí)也是合成過程中鈣霞石籠形成的模板劑K+的來源。K+含量的降低會(huì)減少合成液中生成的晶核數(shù)量，使得生成的LTL型分子篩晶粒增大。因此，在固定180 ℃晶化48 h的合成條件下，按照n(Al2O3)∶n(K2O)∶n(SiO2)∶n(H2O)=1∶x∶25∶300配制合成液，首先考察合成液中KOH量比對晶粒形貌的影響。在x=15時(shí)，合成出的LTL分子篩晶粒呈“棗核”狀，其沿c軸方向的長度為300 nm，長徑比為2(圖1(a))。降低堿量至x=10時(shí)，合成了形貌規(guī)則的“圓片”狀LTL分子篩晶粒(圖1(b))，其沿c軸方向的長度降低至200 nm，且長徑比降低至0.2左右。可見，在本研究所采用的合成條件下，降低K+含量可有效減慢LTL型分子篩晶粒沿c軸方向的生長速度。

水在LTL型分子篩合成體系中主要作為溶解介質(zhì)來調(diào)節(jié)體系內(nèi)各化學(xué)基團(tuán)之間的平衡關(guān)系和作為物質(zhì)擴(kuò)散傳遞的媒介,參與沸石前驅(qū)體的形成和晶化過程。按照n(Al2O3)∶n(K2O)∶n(SiO2)∶n(H2O)= 1∶10∶25∶y配制合成液，考察合成液中H2O的量比對LTL晶粒的影響。當(dāng)H2O的量比由y=300增加至1 000時(shí)，在180 ℃反應(yīng)晶化48 h后，“圓片”狀LTL分子篩晶粒逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)樾蚊惨?guī)則的“圓柱”狀晶體，其沿c軸方向的長度急劇增加至3 μm，使得長徑比達(dá)到3(圖1(c))?？梢?，在本研究所用合成液的配比范圍內(nèi)，增加水量可顯著提高晶粒沿c軸生長速率，從而制得高長徑比且形貌規(guī)則的LTL型分子篩晶粒。

XRD表征結(jié)果(圖1(d))證實(shí)，所合成的分子篩晶粒在5°～30°內(nèi)均出現(xiàn)了明顯的LTL型分子篩的特征衍射峰，且無其他雜峰出現(xiàn)；而且隨著晶粒的相對尺寸的逐漸增大，樣品(a)～(c)的衍射峰逐漸增強(qiáng)。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在本研究所用合成條件下，通過調(diào)變合成液堿量和水量，可控制合成出形貌規(guī)則、結(jié)晶度高且長徑比不同的LTL型分子篩晶粒。

圖1 合成的LTL型分子篩樣品的SEM照片(a)～(c)和對應(yīng)的XRD譜圖(d)。(a)x=15，y=300；(b)x=10，y=300；(c)x=10，y=1 000。

Fig.1 SEM images of synthesized LTL zeolite samples (a)-(c) and corresponding XRD patterns (d) . (a)x=15，y=300. (b)x=10，y=300. (c)x=10，y=1 000.

3.2 LTL型分子篩長徑比對熒光性質(zhì)的影響

采用“瓶中造船法”，在合成的具有不同長徑比的LTL型分子篩晶?？椎乐薪M裝進(jìn)稀土有機(jī)配合物，用LTL/Eu-TTA-x表示，其中x代表LTL型分子篩晶粒的長徑比。圖2(a)是樣品的激發(fā)和發(fā)射光譜，其中在200～400 nm的激發(fā)光譜(Ex.)中僅在350 nm有一個(gè)尖峰，沒有觀察到Eu3+離子4f殼層內(nèi)的電子躍遷產(chǎn)生的窄帶吸收峰，這表明Eu3+離子與有機(jī)配體TTA在LTL分子篩納米孔道中形成配合物，并且從TTA到Eu3+離子存在一個(gè)有效的能量傳輸。在350 nm的激發(fā)下，測得的發(fā)射譜圖(Em.)中僅在617 nm處出現(xiàn)了一條最強(qiáng)的發(fā)射線。這是由于Eu3+的5D0→7F2躍遷(617 nm)最激烈造成的，發(fā)射出強(qiáng)烈的紅色光，如圖2(b)所示。將發(fā)射譜圖(Em.)局部放大后，可以觀察到在573，590，652，703 nm處還有4條較弱的發(fā)射線，分別對應(yīng)的是5D0→7FJ(J=0，1，3，4)的躍遷。

在紫外燈照射下的實(shí)物照片(圖2(b))顯示，樣品LTL/Eu-TTA-0.2具有強(qiáng)烈的紅色熒光，樣品LTL/Eu-TTA-3呈淡粉色。5D0→7F2與5D0→7F1躍遷譜線的相對強(qiáng)度比，可以說明中心離子的格位對稱性高低[21]。經(jīng)計(jì)算可得，樣品LTL/Eu-TTA-0.2、LTL/Eu-TTA-2和LTL/Eu-TTA-3在617 nm和590 nm處的躍遷譜線的相對強(qiáng)度比分別為377.30，358.02，278.47。這表明隨晶體的長徑比增大，Eu3+離子在分子篩中的對稱位置降低，Eu3+離子的發(fā)射強(qiáng)度減小。上述結(jié)果表明，LTL分子篩晶粒的尺寸可以顯著影響稀土有機(jī)配合物的發(fā)光強(qiáng)度。長徑比小的LTL型分子篩晶粒不僅具有沿c軸方向的一維孔道，而且擁有更多的孔道開口比例，因此更有利于配體(TTA)吸收光子和傳遞能量。晶粒長度的增加，一方面使得稀土離子(Eu3+)通過離子交換進(jìn)入分子篩孔道的阻力增加，離子交換度下降；另一方面使得有機(jī)配體(TTA)通過氣相擴(kuò)散進(jìn)入孔道的阻力增加，濃度降低。因此晶粒長度增加使得單位體積內(nèi)Eu-TTA濃度降低，發(fā)光強(qiáng)度降低。

圖2 不同長徑比樣品的激發(fā)、發(fā)射光譜(a)和在紫外燈 (λmax=365 nm)下的實(shí)物照片(b)。

Fig.2 Excitation and emission spectra (a) and photographs under the excitation of UV lamp(λmax=365 nm)(b) of the samples with different aspect ratio

圖3 LTL型分子篩脫鋁前后的紅外光譜(a)和XRD譜圖(b)

Fig.3 FT-IR spectra (a) and XRD patterns (b) of zeolite L before and after dealumination

3.3 熒光陣列的組裝

利用PEI涂層表面豐富的亞氨基與分子篩晶粒表面的羥基形成氫鍵作用，可以將分子篩晶粒連接到玻璃載體表面。但是，LTL型分子篩是一種低硅鋁比的分子篩，晶粒表面的羥基數(shù)量較少。為此，我們通過鹽酸脫鋁法處理LTL型分子篩晶粒，使晶粒表面產(chǎn)生大量的羥基空穴，進(jìn)而提高晶粒表面的羥基數(shù)量。

脫鋁前后的LTL分子篩樣品紅外光譜如圖3(a)所示?？梢钥闯?，酸處理后的樣品在3 500～3 700 cm-1的羥基吸收峰增強(qiáng)，說明樣品表面羥基數(shù)量增多。此外，在1 030 cm-1附近表征骨架鋁含量的O—T(T=Si4+或Al3+)反對稱伸縮振動(dòng)峰，經(jīng)酸處理后發(fā)生藍(lán)移，表明經(jīng)酸處理后的LTL型分子篩骨架的硅鋁比升高。需要指出的是，譜中728 cm-1處的吸收峰為TO4內(nèi)部四面體和外部連接的四面體的對稱伸縮振動(dòng)吸收峰，酸處理后的樣品在728 cm-1附近的吸收峰幾乎未發(fā)生變化，說明酸處理后分子篩晶體的骨架結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化。從脫鋁前后分子篩樣品的XRD譜圖對比(圖3(b))可看出，脫鋁后分子篩樣品的XRD衍射峰均向高角度偏移。這表明脫鋁后的LTL分子篩骨架經(jīng)原子重排，Al—O鍵被Si—O鍵替代，產(chǎn)生了晶格收縮，導(dǎo)致衍射峰向高角度偏移。但是，由XRD數(shù)據(jù)計(jì)算得到，脫鋁后的樣品的相對結(jié)晶度為82.2%(酸處理前結(jié)晶度為100%)，證實(shí)酸處理未造成分子篩骨架坍塌，這與紅外表征結(jié)果相一致。

圖4 LTL/Eu-TTA-0.2與玻璃載體的聯(lián)接示意圖(a)，熒光陣列的SEM照片(b)，紫外燈照射下(λmax=365nm)的數(shù)碼照片(c)和激發(fā)、發(fā)射光譜(d)。

Fig.4 Schematic drawing of LTL/Eu-TTA-0.2 assembly on glass(a), SEM images(b), photographs under the excitation of UV lamp (λmax=365 nm) (c), and excitation and emission spectra (d) of LTL/Eu-TTA-0.2 array, respectively.

選取經(jīng)過酸處理的長徑比為0.2的“圓片”狀LTL型分子篩晶粒，首先采用酸處理，然后采用“瓶中造船法”，在LTL型分子篩孔道中組裝稀土有機(jī)配合物，制得具有強(qiáng)熒光的LTL/Eu-TTA-0.2。再將LTL/Eu-TTA-0.2在PEI修飾的玻璃表面快速擦涂10 s后，使分子篩晶粒表面的羥基與PEI表面的亞氨基形成氫鍵連接[22](圖4(a))，即獲得LTL分子篩熒光陣列。SEM表征結(jié)果證實(shí)，幾乎所有的LTL分子篩晶粒都沿著與玻璃表面垂直的c軸方向高密度、單層有序排列(圖4(b))。制備的熒光陣列在紫外燈照射下(λmax=365 nm)呈現(xiàn)出鮮艷的紅色熒光(圖4(c))。該一維取向LTL分子篩熒光陣列在335 nm激發(fā)波長下的發(fā)射光譜(圖4(d))，分別在579 nm(5D0→7F0)、592 nm(5D0→7F1)、619 nm(5D0→7F2)和652 nm(5D0→7F3)處出現(xiàn)了4個(gè)發(fā)射峰。其中，5D0→7F2的發(fā)射峰最強(qiáng)，處在紅光區(qū)，與在紫外燈下發(fā)出的紅色相熒光相符。與圖4(d)中無取向的LTL/Eu-TTA-0.2樣品相比，5D0→7F0、5D0→7F1和5D0→7F3躍遷的發(fā)射峰明顯增強(qiáng)，證實(shí)取向分子篩孔道提高了稀土金屬配合物發(fā)光效率。此外，取向組裝后各發(fā)射峰位置都出現(xiàn)了偏移且在703 nm處(5D0→7F4)的發(fā)射峰被出現(xiàn)的倍頻峰所掩蓋，這可能是由于玻璃載體對激發(fā)光線的散射造成的。

4 結(jié) 論

本文采用水熱合成法，通過有效控制合成液配比，合成出了無雜晶且結(jié)晶度高的長徑比分別為3、2和0.2的LTL型分子篩晶粒。再采用“瓶中造船法”在其孔道中成功組裝了稀土有機(jī)配合物。熒光光譜表征結(jié)果確定，在LTL型分子篩長徑比為0.2時(shí)其熒光強(qiáng)度最大，中心離子的格位對稱性最高(377.3)。最后，將先經(jīng)過酸處理再組裝有稀土有機(jī)配合物的LTL/Eu-TTA-0.2在PEI修飾的玻璃表面快速擦涂10 s后，獲得了具有強(qiáng)熒光特性的一維LTL分子篩熒光陣列。該高度有序取向的LTL型分子篩熒光陣列的制備方法，為發(fā)展染料敏化太陽能電池、熒光太陽能聚集器和其他光電子器件提供了新途徑。

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張斌興(1990-)，男，甘肅慶陽人，碩士研究生，2013年于西北師范大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位，主要從事取向分子篩膜的制備及應(yīng)用的研究。

E-mail: zhangbx126@163.com王政(1973-)，男，寧夏銀川人，博士，教授，2004年于瑞典Lulea大學(xué)獲得博士學(xué)位，主要從事分子篩的合成及應(yīng)用的研究。

E-mail: wzheng@nxu.edu.cn

Rapid Assembly of One-dimensional Orientation LTL Zeolite Fluorescent Array

ZHANG Bin-xing1,2, SU Mei-hui1, MA Qiang1, WANG Zheng1,2*, HAN Le1, SONG Zhi1, LI Shan1

(1.StateKeyLaboratoryCultivationBaseofNaturalGasConversion,NingxiaUniversity,Yinchuan750021,China;2.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,NingxiaUniversity,Yinchuan750021,China)

LTL type zeolite crystals with regular morphology, high crystallinity and different aspect ratio were successfully synthesized by adjusting the composition of the synthesis gel. Then, the organolanthanide complexes were loaded inside of the zeolite LTL channels, denoted as zeolite LTL/Eu-TTA, by using the ‘ship-in-bottle’ method. The luminescence spectra analysis results show that the zeolite LTL/Eu-TTA crystal with 0.2 aspect ratio has the strongest emission of5D0→7F2located at 617 nm, whereas the crystals with aspect ratio of 3 has the weakest one under the excitation of 350 nm. Finally, The fluorescent array extending to the centimeter scale was fabricated in an oriented way by rapid wiping the zeolite LTL/Eu-TTA crystals with 0.2 aspect ratio in 10 s on the surface of PEI coated glass substrate. SEM results prove that nearly all zeolite LTL crystals compact closely with theirc-axial perpendicularly to the glass surface in a monolayer manner. This one-dimensional orientated fluorescent array can issue bright red light under the excitation of 365 nm.

zeolite LTL; manual assembly; fluorescent array; organolanthanide complexes

1000-7032(2016)11-1339-07

2016-05-17；

2016-06-21

國家自然科學(xué)基金(21066011，21366026)資助項(xiàng)目

O611.4

A

10.3788/fgxb20163711.1339

*CorrespondingAuthor,E-mail:wzheng@nxu.edu.cn