氣相色譜法快速測定菜心中3種有機磷農(nóng)藥殘留

楊娟　吳星祥　黎小鵬　陳楠　馬世柱　馮敏鈴

摘要 建立了菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機磷農(nóng)藥的氣相色譜快速測定方法。菜心樣品經(jīng)乙腈提取，選用DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）毛細管柱色譜分離，F(xiàn)PD檢測器檢測。結(jié)果表明：3種有機磷農(nóng)藥在50～1 000 ng/L濃度范圍內(nèi)，均有良好的線性關系，相關系數(shù)不低于0.999 9，在14 min內(nèi)完全分離；3種有機磷農(nóng)藥的加標回收率為81.1%～107.6%，相對標準偏差在（n=7）3.4%～9.8%之間。該方法適于菜心中3種有機磷農(nóng)殘的快速檢測。

關鍵詞 氣相色譜法；菜心；有機磷農(nóng)藥；殘留量

中圖分類號 X839.2；O657.71 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）05-0140-01

Abstract A gas chromatography method was developed for the rapid determination of 3 organophosphorus pesticides residues，including phorate，isocarbophos and profenofos in flowering Chinese cabbage sample. The samples were extracted with acetoneitrile，then separated in a DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）capillary column and detected with flame photometric detector（FPD）. The results showed that the 3 organophosphorus pesticide′s linearity were good，their correlation coefficients not less than 0.999 9 in range of 50～1 000 ng/L and they could be separated within the 14 min；at the same time that the 3 organophosphorus pesticide′s spiked recoveries ranged from 81.1% to 107.6% with RSD′s（n=7）in the range of 3.4%～9.8%. The proposed method was suitable for fast detecting 3 organophosphorus pesticide in flowering Chinese cabbage.

Key words gas chromatography；flowering Chinese cabbage；organophosphorus pesticide；residue

菜心又名菜薹、廣東菜薹、廣東菜、菜花等，以花薹供食用。菜心是廣西、廣東兩省蔬菜的主栽品種，其種植面積在葉類蔬菜品種中居首位[1]。近年來，隨著種植面積不斷擴大，復種次數(shù)不斷增多，病害也越來越嚴重。因此，在菜心種植過程中常需施用有機磷農(nóng)藥進行病蟲害防治。有機磷類農(nóng)藥在幫助作物增產(chǎn)的同時，由于過量使用和不當使用引起了農(nóng)藥殘留問題[2-3]。因此，建立一種快速、準確測定菜心中有機磷多種農(nóng)藥殘留檢測方法具有重要意義。

筆者采用氣相色譜法對菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機磷農(nóng)藥進行快速測定，該方法具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、檢測結(jié)果準確可靠的優(yōu)點。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890A氣相色譜，配FPD檢測器（美國安捷倫公司），T-18 digital勻漿機（德國IKA公司），IKAM3型旋渦混合器（德國IKA公司），MULTIVAPTM 118氮吹儀（美國Organomation公司）。

丙酮為色譜純（德國Merck公司）；氯化鈉為分析純（廣州化學試劑廠），使用前在140 ℃烘烤4 h；乙腈為分析純（廣州化學試劑廠）；0.22 μm有機濾膜（天津津騰實驗室設備有限公司）。

3種有機磷農(nóng)藥標準品：甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷（濃度均為1 000 μg/mL，均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所），使用前用丙酮將其稀釋成所需濃度的混標工作液。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品提取與凈化。稱取切碎的菜心樣品25.0 g，加入乙腈50.0 mL，高速勻漿2 min，干過濾，收集濾液并置于100 mL具塞管（裝有7 g氯化鈉）中，蓋上塞子，劇烈震蕩2 min后，靜置30 min，使水相和乙腈分層。

從具塞管吸取10.00 mL乙腈層到15.0 mL試管中，并用80 ℃氮吹至近干，準確加入5 mL色譜純丙酮溶解定容，旋渦混合均勻，用0.22 μm有機濾膜過濾后，濾液備用。

1.2.2 色譜條件。檢測器的氣體：空氣100 mL/min，氫氣75 mL/min；載氣及流速：氮氣3.0 mL/min；尾吹氣：氮氣60 mL/min；色譜柱：DB-1701P柱，30.0 m×0.250 mm×0.25 μm；程序升溫：起始溫度150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min升溫至250 ℃，保持0.5 min；進樣口溫度：250 ℃；檢測器及溫度：FPD 250 ℃；進樣體積：1 μL；進樣方式：不分流進樣；定量方法：外標法。

2 結(jié)果與分析

2.1 3種有機磷農(nóng)藥的標準色譜圖

本次試驗為消除基質(zhì)效應對檢測的影響[4]，將不含待測物的菜心空白基質(zhì)溶液稀釋標準品，分別配成50、100、200、500、1 000 ng/L的甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機磷混合標準溶液，過0.22 μm有機濾膜后上氣相色譜進行測定。選擇DB-1701P柱作為分析柱，按1.2.2所述的色譜條件進行分析，得到3種有機磷農(nóng)藥混合標準品色譜圖（圖1）。3種待測有機磷農(nóng)藥在14 min內(nèi)得到良好分離。

2.2 標準曲線、線性范圍及檢出限

以濃度最低標準品色譜峰信號（按S/N=3）計算方法檢出限；以溶液濃度為橫坐標、各農(nóng)藥標準溶液色譜峰面積為（下轉(zhuǎn)第144頁）

縱坐標，繪制標準曲線[5-6]。3種有機磷農(nóng)藥在50～1 000 ng/L范圍內(nèi)呈良好線性關系，回歸方程及相關系數(shù)見表1。

2.3 方法回收率和精密度

采用標準加入法，在空白菜心樣品中添加0.5 mg/kg的3種有機磷農(nóng)藥混標進行回收率實驗，并進行7次重復測定，其平均加標回收率在81.1%～107.6%之間，其相對標準偏差在3.4%～9.8%之間。方法具有較好的回收率和精密度。

2.4 驗證試驗

按照建立的方法測定11批中山和佛山產(chǎn)地的菜心樣品中3種有機磷農(nóng)藥的殘留量，結(jié)果均未檢出3種有機磷農(nóng)藥。

3 結(jié)論

建立了氣相色譜法檢測菜心中有機磷農(nóng)藥殘留量的分析方法。該方法前處理簡單，方法準確度和精密度均較好，適合于菜心中有機磷農(nóng)藥殘留的快速測定。

4 參考文獻

[1] 楊明彰.設施水耕菜心、小白菜產(chǎn)業(yè)化安全栽培技術(shù)[J].長江蔬菜，2015（7）：44-46.

[2] 仲維科，郝戩，樊耀波，等.食品農(nóng)藥殘留分析進展[J].分析化學，2000，28（7）：904-910.

[3] 萬益群，陳宗保.土壤中多種有機磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜法測定[J].分析科學學報，2006，22（5）：551-554.

[4] 金銓，丁華，欒麗娃，等.基質(zhì)對氣相色譜法檢測蔬菜中有機磷農(nóng)藥的影響[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2008，18（4）：637-638.

[5] 孫軍，潘玉香，朱莉萍，等.氣相色譜雙塔雙柱同時測定蔬菜中多種有機氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J].分析試驗室，2007，26（8）：56-60.

[6] 朱莉萍，朱濤，潘玉香，等.氣相色譜同時測定蔬菜水果及其制品中多種有機氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2008，18（2）：242-244.