不同商品菊花的質量評價

柳施一　熊永興　劉義梅　陳科力

摘要：按照2010版《中國藥典》所規(guī)定的方法測定不同商品菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）中綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸3個指標性成分的含量。結果表明，除2份儲存較久的樣品外，其余29份樣品的綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸的含量范圍分別是0.20%～0.95%、0.11%～0.66%、0.66%～2.51%，27份樣品的3個指標性成分含量均達到藥典標準。不同商品菊花3個指標性成分存在較大差異，各地朵菊的質量明顯好于餅菊，亳菊的3，5-O-二咖啡?；鼘幩岷孔罡撸０拙?個成分的總體含量較高。

關鍵詞：菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）；含量測定；綠原酸；木犀草苷；3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸

中圖分類號：S682.1+1 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）08-2102-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.08.047

Abstract： Methods that determining the contents of three index components， namely chlorogenic acid；galuteolin and 3，5-O-dicaffeoylquinic acid of Chrysanthemi Flos samples derives from different origins and merchandises were in accordance with the rules of Chinese Pharmacopoeia 2010 Edition. The results showed that in all the samples that had been tested， the composition of chlorogenic acid；galuteolin and 3，5-O-dicaffeoylquinic acid were 0.20%～0.95%， 0.11%～0.66%， 0.66%～2.51% respectively， except for two samples which had been stored for too long to reach the standard of Pharmacopoeia， and the contents of three index components in 27 samples all reached the standard of Pharmacopoeia. There are diversities between the different merchandises of Chrysanthemi flos， the quality of ‘Duoju significantly better than that of ‘Bingju in respective areas， the content of 3，5-O-dicaffeoylquinic acid in Dendranthema morifolium （Ramat.） Tzvel. cv.‘boju was the highest of all， the overall content of three index components in ‘Fubaiju was high.

Key words： Chrysanthemum morifolium Ramat；content determination；chlorogenic acid；galuteolin；3，5-O-dicaffeoylquinic acid

菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）為菊科多年生草本植物，具有散風清熱、平肝明目、清熱解毒的功效，為大宗中藥材之一?，F代研究表明，菊花具有抗菌、抗炎、抗氧化、舒血管、降血脂、抗腫瘤、驅鉛等多種藥理作用[1]。2010版《中國藥典》規(guī)定菊花藥材需要測定綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸的含量[2]，其中綠原酸有保護心血管、抗氧化、抗菌抗病毒、降脂降血糖、保肝等作用[3-5]，木犀草苷有殺菌消炎、解熱鎮(zhèn)痛等作用[6]，咖啡酰基奎寧酸類衍生物有抗氧化等作用[7]。中國菊花資源分布廣泛，產地自然環(huán)境差異大，各產地的栽培品種、采收時間、加工方法、貯藏條件等因素的差別都會使菊花的化學成分含量有所不同[8-11]。因此，本研究采用HPLC法對31份不同商品菊花樣品進行了3個指標性成分含量測定，為菊花藥材質量評價及臨床用藥選擇提供依據。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 試驗材料 試驗材料經湖北中醫(yī)藥大學藥學院生藥教研室陳科力教授鑒定為菊科植物菊（Chrysanthemum morifolium）的干燥頭狀花序，樣品分裝密封后于4 ℃下低溫貯存，具體信息見表1。

1.1.2 儀器 高效液相色譜儀（戴安U-3000）；高頻臺式LCD超聲波清洗器（上?？茖С晝x器有限公司，SK250H）；搖擺式粉碎機（廣州旭朗機械設備有限公司，HK-10B）；數顯鼓風干燥箱（上海博迅實業(yè)有限公司醫(yī)療設備廠，GZX-9070MBE）；分樣篩（一號篩，浙江上虞縣紗篩廠）；萬分之一分析天平（德國賽多利斯集團，BP61S）；十萬分之一分析天平（德國賽多利斯集團，BP101D）；微孔濾膜（津隆，0.45 μm）。

1.1.3 試劑 綠原酸對照品（批號：110753-201314，中國食品藥品檢定研究院）；木犀草苷對照品（批號：111720-200501，中國藥品生物制品檢定所）；3，5-O-二咖啡?；鼘幩釋φ掌罚ㄅ枺?11782-201204，中國食品藥品檢定研究院）；磷酸（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；甲醇（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；乙腈（色譜純，美國天地）；水為雙蒸水。

1.2 方法

1.2.1 色譜條件 色譜柱：Agilent ZORBAX SB-C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）；檢測波長：348 nm；流速：1 mL/min；柱溫：30 ℃；進樣量：5 μL。

流動相：以乙腈為流動相A，以0.1%磷酸緩沖溶液為流動相B，按表2中的條件進行梯度洗脫。理論板數按3，5-O-二咖啡?；鼘幩岱逵嬎銘坏陀? 000。

1.2.2 對照品溶液的制備 取綠原酸對照品、木犀草苷對照品、3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸對照品適量，精密稱定后置于棕色量瓶中，加70%甲醇制成每1 mL含綠原酸35 μg、木犀草苷25 μg、3，5-O-二咖啡?；鼘幩?0 μg的混合溶液，即得（10 ℃以下保存）。

1.2.3 供試品溶液的制備 精密稱取菊花樣品粉末（過一號篩）約0.25 g，置于具塞錐形瓶中，精密加入70%甲醇25 mL，稱定重量，超聲處理（功率300 W，頻率45 kHz）40 min，冷卻后再稱定重量，用70%甲醇補足減失的重量，搖勻后濾過，取續(xù)濾液，即得。

2 結果與分析

2.1 系統適用性試驗

吸取所制備的對照品混合溶液、供試品溶液各5 μL，按“1.2.1”色譜條件進樣，得到各自的色譜圖（圖1和圖2）。結果表明，在該條件下色譜峰分離良好。

2.2 線性關系考察

分別精密稱取綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡?；鼘幩徇m量，配成對照品母液（綠原酸125.6 μg/mL、木犀草苷90.0 μg/mL、3，5-O-二咖啡?；鼘幩?20.8 μg/mL），分別吸取0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 mL至10 mL的棕色容量瓶中，加70%甲醇至刻度搖勻即得，分別精密吸取5 μL進樣，在上述色譜條件下重復進樣2次，測定峰面積，對各成分的各濃度與對應的峰面積平均值進行回歸處理，得回歸方程分別為綠原酸Y=1.129 8X+0.465 7，r=0.999 5；木犀草苷Y=0.810 4X+1.005 7，r=0.999 6；3，5-O-二咖啡?；鼘幩醂=0.979 4X+1.233 4，r=0.999 5。結果表明，綠原酸在6.28～37.68 μg/mL、木犀草苷在4.5～27.0 μg/mL、3，5-O-二咖啡?；鼘幩嵩?1.04～66.24 μg/mL濃度范圍內呈良好的線性關系。

2.3 樣品含量測定

取各供試品溶液，按上述色譜分離條件，進樣5 μL，測定綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡?；鼘幩岱迕娣e，計算各成分含量，結果見表3。

3 結論與討論

2010版《中國藥典》中規(guī)定綠原酸（C16H18O9）不得少于0.20%，木犀草苷（C21H20O11）不得少于0.080%，3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸（C25H24O12）不得少于0.70%[1]。32份商品樣品中來自市場的杭白菊餅花（17號）和懷菊（29號）2個商品樣品的3個成分含量明顯偏低，這2個樣品通過觀察發(fā)現是屬于儲存期過久的陳貨，來自廣西玉林藥材市場的29號商品含水量較高，而且有霉點，說明儲存期過長、含水量過高會影響質量。其他來自不同產地的31份菊花商品樣品的3個指標性成分綠原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸的含量范圍分別是0.20%～0.95%、0.11%～0.66%、0.66%～2.51%，27份樣品的3項指標均達到藥典標準，其中福白菊胎花的綠原酸和木犀草苷含量、亳菊的3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸含量遠超過藥典標準。

同一產地不同加工方法的藥材含量相差較大，如殺青后烘干的福白菊朵花3個成分含量明顯高于曬干的餅花；包裝銷售的桐鄉(xiāng)產的杭白菊朵花和小洋菊朵花的3個成分含量也較高，杭白菊餅花樣品的綠原酸和3，5-O-二咖啡?；鼘幩岷康陀谒幍洌浼庸し椒ㄒ部赡苁墙档秃康囊粋€原因。

由于不同產地菊花商品的樣品不足，代表性不足，本研究不能完全反映不同產地菊花商品的區(qū)別。但從31個樣品來看，菊花傳統產地的亳菊、貢菊、杭菊（浙江桐鄉(xiāng)菊花）等品種的菊花藥材質量較好并且較穩(wěn)定。特別引起注意的是，亳菊的3，5-O-二咖啡?；鼘幩岬暮渴?1個樣品中最高的，這與傳統認為亳菊是優(yōu)質藥菊的觀點是一致的。福白菊各項指標成分的總含量在31個樣品中總體較高。麻城福白菊是湖北省麻城市以福田河鎮(zhèn)為中心地區(qū)所產的菊花，有悠久的栽培種植歷史[12，13]，其栽培的主流菊花品種是本地培育的品種，稱為“本地花”，由于其口感和品質較好，近年來其種植規(guī)模不斷擴大。菊花胎花是目前出現的菊花高端產品，福白菊胎花中，3種不同胎花商品樣品的質量差異十分顯著，其具體原因還要深入研究。福白菊朵花中，編號4、5、6號分別是第一、二、三批采摘的菊花，從含量測定結果看，第一、二批采摘的朵花樣品中綠原酸和3，5-O-二咖啡?；鼘幩岬暮枯^高，遠高于第三批采摘的樣品。第三批采摘的菊花，一般屬于三水花，接近或處于打霜期，其質量一般有大幅度下降。因此，菊花商品應當根據其品質劃分等級，使優(yōu)質優(yōu)價，促進菊花生產的良性發(fā)展。

參考文獻：

[1] 中華人民共和國藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].一部.北京：化學工業(yè)出版社，2010.

[2] 張清華，張 玲.菊花化學成分及藥理作用的研究進展[J].食品與藥品a，2007，9（2A）：60-63.

[3] 顧瑤華，秦民堅.亳菊的化學成分研究[J].中草藥，2006，37（12）：1784-1786.

[4] 王麗萍，郭 棟，王 果，等.中藥綠原酸的研究進展[J].時珍國醫(yī)國藥，2011，22（4）：961-963.

[5] 劉 穎，郭明曄，白根本.綠原酸的研究進展[J].中藥材，2012， 35（7）：1180-1185.

[6] 管仁偉，曲永勝，顧正位.木犀草苷的藥理作用研究[J].中國野生植物資源，2014，33（1）：1-3.

[7] 李佳銀，于 歡，石伯陽，等.甘薯莖葉中異槲皮苷及咖啡酰基奎寧酸類衍生物的抗氧化活性[J].食品科學，2013，34（7）：111-114.

[8] 葉叢進，陳科力，李 鵬，等.湖北福田河白菊花質量的影響因素[J].中國醫(yī)院藥學雜志，2005，25（11）：1039-1042.

[9] 李 鵬，陳科力，葉從進.湖北福田河白菊質量研究[J].中藥材，2004，27（2）：102-103.

[10] 陳科力，李 鵬，葉從進，等.福田河白菊與其他菊花栽培品種HPLC指紋特征研究[J].中草藥，2004，35（9）：1050-1053.

[11] 張 玲，王德群.不同產地藥用菊花貯藏變化觀察[J].中國中藥雜志，2013，38（20）：3458-3460.

[12] 羅光軍，陳科力.麻城福白菊的歷史文化淵源及本草考證[J].湖北農業(yè)科學，2011，50（18）：3781-3784.

[13] 徐 雷，陳科力.湖北福白菊生產中存在的主要問題及探討[J].現代中藥研究與實踐，2013（2）：3-5.