傣藥水紅木化學成分研究

楊軍 李振杰 宋娜麗

摘要：目的研究水紅木Viburnum cylindricum葉的化學成分。方法利用硅膠，凝膠Sephadex LH-20，MCI，RP-18柱色譜等手段進行分離，并通過1H-NMR、13C-NMR、MS等波譜技術鑒定其結構。結果從水紅木葉的80%乙醇提取物分離鑒定了10個化合物，分別為烏索酸（1），槲皮素（2），阿曼托雙黃酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），蘆丁（7），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。結論化合物8～9為首次從該種植物中分離得到。

關鍵詞：傣藥；水紅木；莢蒾屬；黃酮類

中圖分類號：R284文獻標志碼：A文章編號：1007-2349（2016）10-0072-03

Study on Chemical Compositions of Viburnum Cylindricum of Dai Medicine

YANG Jun1， LI Zhen-jie4， SONG Na-li2，3

（1. Public Security Bureau of Kunming Railway， Kunming 650011， Yunnan；

2. Yunnan Institute of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica， Kunming 650223， Yunnan；

3. Key Laboratory of Natural Resources Medicinal Chemistry of Ministry of Education， School of Pharmacy，

Yunnan University， Kunming 650091， Yunnan；

4. Yunnan Institute of Tobacco Science， Kunming 650106， Yunnan）

【Abstract】Objective： To study the chemical compositions of Viburnum cylindricum leaves. Methods： Silica gel sephadex LH-20， MCI and RP-18 column chromatography were used to isolate its chemical compositions and 1H-NMR， 13C-NMR and MS were used to identify its structure. Results： 80% of ethanol extract from its leaves was isolated and identified as 10 compounds， namely， ursolic acid， quercetin， aman tuo biflavones， apigenin， osmanthusluteolin， quercetin-3-O-β-D-glucoside， rutin， dimethyl-secologanoside， （+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl- lyoniresinol and β-sitosterol. Conclusion： 8 to 9 compounds are first isolated from this plant.

【Key words】Dai medicine， Viburnum Cylindricum， Viburnum， flavonoid

水紅木（Viburnum cylindricum Buch.Ham.ex D.Don）是忍冬科莢蒾屬植物，為常綠灌木或小喬木。莢蒾屬全世界約有200種，分布于溫帶和亞熱帶地區(qū)，亞洲和南美洲種類較多，我國約有74種，廣泛分布于全國各省區(qū)，以西南部種類眾多[1]。水紅木的葉具有清熱解毒的作用，主治痢疾、急性胃腸炎、口腔炎、尿路感染，外用治燒燙傷、瘡瘍、腫毒、皮膚搔癢等病癥，為傣族民間醫(yī)生常用藥物[2]。文獻報道該植物含有三萜[3]、環(huán)烯醚萜[4]、酚類[5-6]等化學成分。為了闡明其藥用物質(zhì)基礎，對該植物進行了化學成分研究。根據(jù)波譜數(shù)據(jù)將分離得到的十個化合物鑒定為烏索酸（1），槲皮素（2），阿曼托雙黃酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），蘆?。?），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。

1儀器和材料

EI-MS和FAB-MS用VG Auto Spec-3000型質(zhì)譜儀測定；NMR用Bruker AM-400和Bruker DRX-500超導核磁共振儀測定，內(nèi)標TMS，溶劑C5D5N、CD3OD；熔點用鞏義市英峪予華儀器廠X-4數(shù)字顯示顯微熔點測定儀（溫度未校正）測定。薄層色譜和柱色譜硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品；Sephadex LH-20為上?；瘜W試劑分裝廠出品；MCI-gel CHP-20P，RP-18為日本三菱化工公司出品；水紅木Viburnum cylindricum樣品于2005年6月采自云南昆明市，由中國科學院西雙版納熱帶植物園李榮博士鑒定，植物標本存放于中國科學院昆明植物研究所（標本號LP-200537）。

2提取和分離

水紅木葉5.5 kg用80%工業(yè)乙醇冷浸兩周提取，濃縮干燥后得乙醇浸膏（）。將粗提物溶散在溫水中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取3次，減壓回收后得到石油醚部分（75.0 g），乙酸乙酯部分（320.1 g），正丁醇部分（160.4 g）。乙酸乙酯部分經(jīng)硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇系統(tǒng)進行梯度洗脫（100：1-1：1）得到10個組分（組分Ⅰ～Ⅹ），組分Ⅱ經(jīng)硅膠柱色譜分離，用石油醚-丙酮（10：1）洗脫得化合物10（58 mg）。組分Ⅳ用石油醚-丙酮（85：15）洗脫得化合物1（80 mg）；組分Ⅴ經(jīng)硅膠柱色譜，用氯仿-甲醇（50：1-1：1）梯度洗脫后，次流分5經(jīng)MCI柱用甲醇-水（1：9-9：1）洗脫、后經(jīng)Sephadex LH-20純化得化合物2（8.1 mg）、3（29.2 mg）、4（6.3 mg）、5（8.8 mg）；組分Ⅵ用氯仿-甲醇反復梯度洗脫，經(jīng)RP-18柱色譜、Sephadex LH-20純化得化合物6（320.2 mg）、7（500.4 mg）、8（6.4 mg）；組分Ⅶ經(jīng)硅膠柱色譜，氯仿-甲醇（10：1-1：1）洗脫得5個流分，在氯仿-甲醇6：1部分，經(jīng)硅膠柱色譜、Sephadex LH-20純化得化合物9（10.4 mg）。

3結構鑒定

以上數(shù)據(jù)與文獻報道基本一致[15-16]，故確定化合物9為（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol。

化合物10白色粉末；mp 140～142 ℃。與β-谷甾醇標準品進行TLC對照，Rf值一致，混合熔點不下降。故鑒定化合物10為β-谷甾醇。

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（收稿日期：2016-07-06）