進(jìn)口葡萄酒理化指標(biāo)及殘留污染物監(jiān)控研究

王飛，陳其勇，宓捷波，李淑靜，趙孔祥，葛含光，陳文碩，崔穎，曲鵬（天津出入境檢驗(yàn)檢疫局動(dòng)植物與食品檢測(cè)中心，天津300461）

進(jìn)口葡萄酒理化指標(biāo)及殘留污染物監(jiān)控研究

王飛，陳其勇*，宓捷波，李淑靜，趙孔祥，葛含光，陳文碩，崔穎，曲鵬
（天津出入境檢驗(yàn)檢疫局動(dòng)植物與食品檢測(cè)中心，天津300461）

選取了9個(gè)國(guó)家24種進(jìn)口葡萄酒，對(duì)其理化指標(biāo)及殘留污染物進(jìn)行分析檢測(cè)。抽檢的24批次葡萄酒結(jié)果表明，普通理化指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果為：酒精度在8°～15°之間，甲醇含量為0～190 mg/L，二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L；重金屬檢測(cè)結(jié)果為：Cu、Pb等指標(biāo)為未檢出，F(xiàn)e的殘留量在0.56mg/L～4.91mg/L；有害污染物檢測(cè)結(jié)果為：鄰苯二甲酸二丁酯等3種塑化劑均為未檢出；食品添加劑檢測(cè)結(jié)果為：選取的誘惑紅、莧菜紅等8種色素均未檢出，防腐劑苯甲酸的殘留量為未檢出，山梨酸的殘留量為6mg/L～159mg/L；菌落數(shù)等微生物檢測(cè)指標(biāo)均為未檢出。

葡萄酒；理化指標(biāo)；污染物；監(jiān)控

天津口岸作為全國(guó)進(jìn)口葡萄酒的主要口岸之一，經(jīng)其入境的產(chǎn)品主要來源為：法國(guó)、澳大利亞、阿根廷、美國(guó)、西班牙、智利等國(guó)家，在天津口岸進(jìn)口葡萄酒的構(gòu)成中，干紅占據(jù)的比例最大，其次為干白等。為了更好地發(fā)揮技術(shù)保障作用，確保進(jìn)口葡萄酒的質(zhì)量安全，維護(hù)正常的市場(chǎng)秩序，加快構(gòu)建天津口岸進(jìn)口葡萄酒商品的立體檢驗(yàn)檢疫工作模式，保證進(jìn)口葡萄酒安全，扶持葡萄酒貿(mào)易產(chǎn)業(yè)發(fā)展，進(jìn)一步健全進(jìn)口葡萄酒市場(chǎng)的監(jiān)管與服務(wù)功能，食品實(shí)驗(yàn)室對(duì)進(jìn)口葡萄酒進(jìn)行了抽樣，并對(duì)其理化指標(biāo)及殘留污染物進(jìn)行了分析檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果表明，樣品在甲醇、二氧化硫、重金屬、色素、塑化劑、防腐劑等方面均為合格。

1　材料與方法

1.1樣品抽樣

選取法國(guó)、澳大利亞、意大利、阿根廷、美國(guó)、西班牙、智利、南非、德國(guó)9個(gè)國(guó)家的24種進(jìn)口葡萄酒，類型涉及干紅、干白、起泡酒，葡萄品種涉及夏多內(nèi)、馬爾貝克、卡本妮、蘇維翁、雷司令、西拉、赤霞珠等。

1.2主要試劑及儀器

山梨酸、苯甲酸、誘惑紅、胭脂紅、莧菜紅、新紅、檸檬黃、日落黃、亮藍(lán)、靛藍(lán)、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DBP）、Cu、Pb、Fe等標(biāo)準(zhǔn)品購于Dr.Eh公司；甲醇、乙腈為色譜純?cè)噭凰疄镸illi-Q系統(tǒng)純化水；其他未特殊說明的試劑均為分析純。

7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC-MS）、7890A氣相色譜儀（GC）：Agilent；Acquity UPLC液相色譜儀：Waters；ICE3500原子吸收光譜儀：Thermo。

1.3方法

1.3.1酒精度

酒精度的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.48-2003《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》［1］，采用的是比重計(jì)法。將蒸餾后的試樣倒入量筒中，觀察其中酒精計(jì)與液面交接處的刻度，同時(shí)測(cè)定溫度，經(jīng)過計(jì)算，可得葡萄酒的酒精度。

1.3.2二氧化硫

二氧化硫的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.34-2003《食品中亞硫酸鹽的測(cè)定》［2］，亞硫酸和食品中的醛、酮和糖相結(jié)合，以結(jié)合型的亞硫酸存在于食品中。葡萄酒加四氯貢鈉后，測(cè)定值隨放置時(shí)間增加，72 h后達(dá)到最大值。

1.3.3重金屬

Fe、Cu的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》［3］，將處理后的試樣導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，在乙炔-空氣火焰中，試樣中的鐵、銅被原子化，基態(tài)原子吸收特征波長(zhǎng)的光，吸收量與原子濃度成正比，測(cè)其吸光度，即可求得Fe、Cu的含量。

Pb的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.12-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》［4］，采用火焰原子吸收光譜法。將葡萄酒樣品在水浴上蒸去酒精，于電熱板上先蒸發(fā)至一定體積后，加硝酸-高氯酸消化完全后，轉(zhuǎn)移、定容于50 mL容量瓶中，經(jīng)萃取后直接進(jìn)樣測(cè)定。

1.3.4甲醇

甲醇的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》［3］，采用氣相色譜法，氫火焰離子化檢測(cè)器。

1.3.5塑化劑

DINP的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)SN/T 3147-2012《出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》［5］，將葡萄酒樣品以乙腈提取，氮吹，以正己烷定容，氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定。

DEHP和DBP的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》［6］，葡萄酒樣品以正己烷進(jìn)行提取，氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定。

1.3.6細(xì)菌

細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群、沙門氏菌、金黃色葡萄球菌、志賀氏菌的測(cè)定分別參考了GB 4789.2-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)菌落總數(shù)測(cè)定》［7］、GB 4789.3-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)大腸菌群計(jì)數(shù)》［8］、GB 4789.4-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)沙門氏菌檢驗(yàn)》［9］、GB 4789.10-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)金黃色葡萄球菌檢驗(yàn)》［10］、GB 4789.5-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)志賀氏菌檢驗(yàn)》［11］。霉菌、酵母菌的測(cè)定參考了GB 4789.15-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)霉菌和酵母計(jì)數(shù)》［12］。

1.3.7色素

誘惑紅的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)SN/T 1743-2006《食品中誘惑紅、酸性紅、亮藍(lán)、日落黃的含量檢測(cè)高效液相色譜法》［13］，胭脂紅、莧菜紅、新紅、檸檬黃、日落黃、亮藍(lán)、靛藍(lán)的測(cè)定參考了GB/T 5009.35-2003《食品中合成著色劑的測(cè)定》［14］，將葡萄酒樣品加熱去除乙醇后，以聚酰胺吸附方法進(jìn)行前處理，液相色譜法進(jìn)行測(cè)定。

1.3.8防腐劑

苯甲酸和山梨酸的測(cè)定參考了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的測(cè)定》［15］，葡萄酒樣品通過水浴加入去除乙醇，用氨水調(diào)節(jié)pH約為7，過濾后用液相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。

2　結(jié)果與討論

我們按照檢測(cè)項(xiàng)目的性質(zhì)（理化、殘留物、微生物、添加劑），對(duì)檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)進(jìn)行了分類匯總，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表1。

2.1普通理化指標(biāo)結(jié)果討論

從24批次葡萄酒的抽檢結(jié)果可以看出，酒精度在8°～15°之間，其中起泡酒的酒精度偏低，在8°左右。根據(jù)GB 15037-2006《葡萄酒》［16］葡萄酒的酒精度不能低于7.5°?？芍?，抽檢的24批次葡萄酒酒精度均在合格范圍內(nèi)。

在葡萄酒釀造過程中，葡萄皮中的果膠可在果膠酶或熱能的作用下分解生成甲醇，而且過多的雜菌和微生物都可能產(chǎn)生較多的甲醇和雜醇。從結(jié)果來看，16批次干紅葡萄酒中甲醇含量在80 mg/L～190 mg/L之間，6批次干白葡萄酒中甲醇含量在0～60 mg/L之間，2批次甜白起泡酒的甲醇含量分別為40 mg/L和120mg/L?？梢姼砂灼咸丫浦屑状己恳陀诟杉t葡萄酒。這一點(diǎn)在GB 15037-2006《葡萄酒》［16］中也有體現(xiàn)，其中規(guī)定干紅葡萄酒中甲醇含量的限量為400 mg/L，干白、桃紅葡萄酒中甲醇含量的限量為250 mg/L。二氧化硫同樣是在葡萄酒釀造過程中不可避免產(chǎn)生的物質(zhì)，同時(shí)出于防腐滅菌和抗氧化的考慮，也會(huì)人為添加硫代硫酸鈉，分解產(chǎn)生二氧化硫。從24批次葡萄酒的檢測(cè)結(jié)果可以看出，二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L之間，其中白葡萄酒中二氧化硫的含量較高，抽檢的8批次樣品中二氧化硫的含量均在90 mg/L以上，尤以產(chǎn)自法國(guó)的芝路古堡貴腐甜白葡萄酒（2010年）含量最高，為237.8 mg/L。根據(jù)GB 2758-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)酵酒及其配制酒》［17］葡萄酒中二氧化硫的限量為250 mg/L，是以該樣品中二氧化硫含量仍在合格范圍內(nèi)。

表1 葡萄酒物化指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果Table 1 The results of physical-chemical indicators in grape wine

2.2有害殘留物結(jié)果討論

重金屬殘留將影響葡萄酒的品質(zhì)。我們測(cè)定了抽檢的24批次葡萄酒中Fe、Cu、Pb 3種金屬的殘留量。結(jié)果表明，Cu（檢測(cè)低限0.5 mg/L）、Pb（檢測(cè)低限0.05 mg/L）均為未檢出；而除去13#樣品Fe的殘留量為未檢出（檢測(cè)低限0.5 mg/L）之外，其余23批次樣品中Fe的殘留量在0.56～4.91 mg/L之間。GB 15037-2006《葡萄酒》［16］中規(guī)定，葡萄酒中Cu的殘留限量為1 mg/L，Pb的殘留限量為0.2 mg/L，F(xiàn)e的殘留限量則為8 mg/L。從來源來分析，可能的原因是在葡萄生長(zhǎng)過程中土壤中可能會(huì)殘留的少量Pb、Fe、Cu，最終可能累積在葡萄果實(shí)中；另外在葡萄酒釀造過程中，容器中可能會(huì)殘留少量的Fe、Cu。由此不難理解，葡萄酒中Fe的殘留限量要遠(yuǎn)高于Cu和Pb。

2.3化學(xué)污染物結(jié)果討論

是否含有塑化劑是把關(guān)葡萄酒質(zhì)量的重要一環(huán)。從數(shù)據(jù)結(jié)果來看，24批次葡萄酒樣品中，鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DBP）3種塑化劑的含量均為未檢出，檢測(cè)低限分別為0.3、1.5、1.5 mg/L。由于酒精能夠溶解塑化劑，因此，在葡萄酒釀造及運(yùn)輸過程中避免使用塑料容器，是保證葡萄酒質(zhì)量的關(guān)鍵因素。

2.4食品添加劑及微生物結(jié)果討論

色素和防腐劑是食品添加劑中極具代表性的兩種。我們測(cè)定了24批次抽檢樣品中包括誘惑紅、胭脂紅、莧菜紅、新紅、檸檬黃、日落黃、亮藍(lán)、靛藍(lán)在內(nèi)的8種色素殘留和包括苯甲酸、山梨酸在內(nèi)的2種防腐劑殘留。結(jié)果表明，在24批次抽檢樣品中色素殘留和苯甲酸殘留的檢測(cè)結(jié)果均為未檢出；在5#、9#、21#、23#、24#樣品中，山梨酸殘留的含量分別為108、145、149、6、159 mg/L，其中5#、9#、21#、23#樣品均為白葡萄酒，24#樣品為紅葡萄酒。其余樣品中山梨酸殘留的含量均為未檢出，檢測(cè)低限為2 mg/L。

葡萄酒是在菌類發(fā)酵的作用下釀造而成的，在陳釀階段會(huì)加入過量的糖，終止發(fā)酵。我們測(cè)定了24批次抽檢樣品中細(xì)菌總數(shù)、致病菌（大腸菌群、沙門氏菌、金黃色葡萄球菌、霉菌、志賀氏菌）和酵母菌的菌落數(shù)，結(jié)果均為未檢出。

3　結(jié)論

此次對(duì)葡萄酒抽樣檢測(cè)，我們對(duì)來自9個(gè)國(guó)家的24批次樣品進(jìn)行了10大類24個(gè)項(xiàng)目次的分析檢驗(yàn)。檢測(cè)結(jié)果表明，24批次葡萄酒的酒精度在8°～15°；甲醇含量在0～190 mg/L；二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L；Cu、Pb為未檢出，F(xiàn)e的殘留量在0.56 mg/L～4.91 mg/L；3種塑化劑為未檢出；8種色素均為未檢出；苯甲酸的殘留量為未檢出；山梨酸的殘留量為6 mg/L～159 mg/L；菌落數(shù)均為未檢出；樣品在二氧化硫、甲醇、重金屬、色素、塑化劑、防腐劑等方面均為合格。

［1］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.48-2003蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004

［2］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.34-2003食品中亞硫酸鹽的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004

［3］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 15038-2006葡萄酒、果酒通用分析方法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008

［4］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 5009.12-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［5］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.SN/T 3147-2012出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012

［6］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008

［7］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.2-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)菌落總數(shù)測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［8］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.3-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)大腸菌群計(jì)數(shù)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［9］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.4-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)沙門氏菌檢驗(yàn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［10］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.10-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)金黃色葡萄球菌檢驗(yàn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［11］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.5-2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn) 志賀氏菌檢驗(yàn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012

［12］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 4789.15-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)霉菌和酵母計(jì)數(shù)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010

［13］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.SN/T 1743-2006食品中誘惑紅、酸性紅、亮藍(lán)、日落黃的含量檢測(cè)高效液相色譜法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006

［14］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.35-2003食品中合成著色劑的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004

［15］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.29-2003食品中山梨酸、苯甲酸的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004

［16］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB 15037-2006葡萄酒［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008

［17］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 2758-2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)酵酒及其配制酒［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013

Monitoring Research on Physical-chemical Indicators and Residual Contaminants of Imported Grape Wine

WANG Fei，CHEN Qi-yong*，MI Jie-bo，LI Shu-jing，ZHAO Kong-xiang，GE Han-guang，CHEN Wen-shuo，CUI Ying，QU Peng
（Plants Animals and Foods Inspection Center，Tianjin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

The physical-chemical indicators and residual contaminants of 24 kinds of imported grape wine from 9 different countries were analyzed.The results showed that，alcohol were at 8°-15°；methanol content were in 0-190 mg/L；sulfur dioxide levels were in 61.9 mg/L-237.8 mg/L；Cu，Pb were not detected，residues of Fe were in 0.56 mg/L-4.91 mg/L；three kinds of plasticizing agent were not detected；8 kinds of pigments were not detected；benzoic acid residues was not detected；sorbic acid residues was 6 mg/L-159 mg/L；colonies were not detected in the sampling of 24 batches of wine.

grape wine；physical-chemical indicators；residual contaminants；monitoring

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.10.028

國(guó)家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2014IK126）

王飛（1986—），女（漢），助理工程師，碩士研究生，主要從事農(nóng)獸藥及食品添加劑多殘留檢測(cè)技術(shù)研究。
*

陳其勇（1978—），男，高級(jí)工程師，碩士，主要從事農(nóng)獸藥及食品添加劑多殘留檢測(cè)技術(shù)研究。

2015-04-15