分散固相萃取-氣相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯

胡禮淵，鄧集煜，廖和菁，孫高英，梁東軍，劉瑞芳（.東興出入境檢驗(yàn)檢疫局，廣西 東興 53800；.東興市水產(chǎn)畜牧獸醫(yī)局，廣西 東興 53800）

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分散固相萃取-氣相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯

胡禮淵1，鄧集煜2，廖和菁1，孫高英1，梁東軍1，劉瑞芳1
（1.東興出入境檢驗(yàn)檢疫局，廣西 東興 538100；2.東興市水產(chǎn)畜牧獸醫(yī)局，廣西 東興 538100）

建立氣相色譜批量測(cè)定水產(chǎn)品中7 種多氯聯(lián)苯殘留的分析方法。樣品前處理采用超聲波提取，經(jīng)濃硫酸磺化后引入分散固相技術(shù)進(jìn)行凈化，考察不同條件下多氯聯(lián)苯的提取分離效果并考慮水產(chǎn)品基質(zhì)干擾的因素，利用氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定7 種多氯聯(lián)苯含量，采用內(nèi)標(biāo)校正。結(jié)果表明：7 種多氯聯(lián)苯在0.005～0.2 μg/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)0.999 86～0.999 97；樣品中添加量為2～100 μg/kg時(shí)，回收率為80.4%～118.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%～7.3%，檢出限為（RSN=3）0.4～0.8 μg/kg，定量限（RSN=10）1.3～2.7 μg/kg。該方法操作簡(jiǎn)單、方便快速、重復(fù)性好，適用于批量監(jiān)測(cè)水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留的分析。

超聲波提?。环稚⒐滔噍腿?；水產(chǎn)品；多氯聯(lián)苯；基質(zhì)效應(yīng)

多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）是聯(lián)苯苯環(huán)上的氫原子為氯所取代而形成的一類(lèi)氯化物，根據(jù)氯原子在苯環(huán)上取代數(shù)和位置的不同，共有209 種異構(gòu)體，具有致癌、致畸毒性、神經(jīng)毒性，對(duì)人體的生殖系統(tǒng)，免疫系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆的傷害，是斯德哥爾摩公約中致力消除的12 種持久性有機(jī)污染物之一。PCBs難以降解，半衰期長(zhǎng)，能夠從水體或土壤中通過(guò)蒸發(fā)進(jìn)入大氣環(huán)境遠(yuǎn)距離遷移，其分布遍及各大洲各種環(huán)境介質(zhì)，從低等的蕨類(lèi)到高等的哺乳類(lèi)，甚至于南極的海鳥(niǎo)、北極的海豹都有檢出［1-4］。PCBs具有親脂憎水的特征，能夠從周?chē)浇槲镔|(zhì)中富集到生物體內(nèi)，在脂肪組織中蓄積，當(dāng)水體中的PCBs被藻類(lèi)和小型水生有機(jī)物富集并經(jīng)過(guò)食物鏈的傳遞產(chǎn)生放大效應(yīng)，最后聚集在高級(jí)肉食性水生動(dòng)物體內(nèi)時(shí)，其濃度可以達(dá)到水中的幾千到幾百萬(wàn)倍，而這些食材一旦被人類(lèi)長(zhǎng)期食用，蓄積到一定濃度后能對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重的毒害作用，因此，我國(guó)規(guī)定了水產(chǎn)品中7 種指示性多氯聯(lián)苯（PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180）作為PCBs污染情況的重要監(jiān)測(cè)指標(biāo)［5-7］。

2003年以來(lái)，我國(guó)進(jìn)出口水產(chǎn)品總重量連續(xù)12 a高居全球首位，質(zhì)檢總局發(fā)布《2014年全國(guó)進(jìn)口食品質(zhì)量安全狀況》白皮書(shū)顯示，過(guò)去10 a間，我國(guó)進(jìn)口水產(chǎn)品增長(zhǎng)了4.2 倍，年增長(zhǎng)率達(dá)17.6%，進(jìn)口總量已經(jīng)超過(guò)出口。2008年前我們的關(guān)注度更多的是破除國(guó)際貿(mào)易技術(shù)壁壘，增加出口份額上，如今，隨著生活水平的提高，人們對(duì)水產(chǎn)品的食品安全問(wèn)題愈加重視。研究表明，國(guó)內(nèi)水產(chǎn)品中PCBs污染程度整體要低于國(guó)外［8-9］，因此，加強(qiáng)進(jìn)出口水產(chǎn)品的檢測(cè)，保護(hù)消費(fèi)者利益及健康亟為迫切。目前國(guó)內(nèi)外所報(bào)道的水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯檢測(cè)方法主要有氣相色譜［10-14］、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用［15］、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用［16］等，相較于其他分析方法，氣相色譜性價(jià)比最高，其儀器價(jià)格及人員技術(shù)要求相對(duì)較低，使用維護(hù)簡(jiǎn)單，在基層實(shí)驗(yàn)室更容易普及，且電子捕獲檢測(cè)器對(duì)有機(jī)氯化合物具有高靈敏度特性，可滿足檢測(cè)需求?，F(xiàn)有的PCBs殘留檢測(cè)技術(shù)，前處理通常采用液-液萃?。?7］、加速溶劑萃取［18］、固相萃?。?9］、基質(zhì)固相分散萃?。?0］等方法，這些方法在處理水產(chǎn)品樣品時(shí)耗時(shí)較長(zhǎng)，難以滿足大批量快速監(jiān)測(cè)水產(chǎn)品中PCBs殘留的生產(chǎn)應(yīng)用需求。本實(shí)驗(yàn)擬通過(guò)超聲波提取與分散固相萃取技術(shù)結(jié)合使用，縮短前處理時(shí)間，降低分析成本，實(shí)現(xiàn)進(jìn)出口水產(chǎn)品中PCBs殘留的日常監(jiān)測(cè)批量化。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

冷藏帶魚(yú)、波紋巴菲蛤、斑節(jié)對(duì)蝦、魷魚(yú)為2015年5～8月越南經(jīng)東興口岸進(jìn)口抽樣樣品。

正己烷（色譜純）、二氯甲烷（色譜純）、濃硫酸（分析純）、無(wú)水硫酸鈉（分析純，100 g無(wú)水硫酸鈉分別用40 mL的正己烷和二氯甲烷淋洗，50 ℃烘烤至干，225 ℃烘烤過(guò)夜）、堿性氧化鋁（100～200 目，色譜層析用，660 ℃烘烤6 h后干燥器中保存?zhèn)溆茫? 種多氯聯(lián)苯（PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)PCB198（質(zhì)量濃度10 μg/mL） 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

1.2 儀器與設(shè)備

7890A氣相色譜儀（配有電子捕獲檢測(cè)器、DB-5ms色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）） 美國(guó)安捷倫公司；T18均質(zhì)器 德國(guó)IKA公司；KQ-500超聲波清洗器昆山市超聲儀器有限公司；DT5-2B臺(tái)式離心機(jī) 北京時(shí)代北利離心機(jī)有限公司；R-1001N旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司；Milli-Q超純水設(shè)備 美國(guó)Millipore公司；HSC-12B氮吹儀 天津市恒奧科技發(fā)展有限公司；Vortex-5渦旋器 海門(mén)市其林貝爾儀器制造有限公司；W22OD電子分析天平 日本島津公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

水產(chǎn)品（魚(yú)類(lèi)、貝類(lèi)、甲殼類(lèi)、頭足類(lèi)）4大類(lèi)中各選取1 種作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，樣品常溫條件下解凍。帶魚(yú)去皮，取側(cè)線上沿背??；波紋巴非蛤去內(nèi)臟，取斧足；斑節(jié)對(duì)蝦去殼、去頭、去消化腺，取肌肉；魷魚(yú)取觸腕和胴體肌肉，用超純水沖洗干凈，均質(zhì)器分別勻漿制成肉糜，-4 ℃冰箱中保存待測(cè)。

1.3.2 提取

稱(chēng)取處理好的樣品5.00 g于50 mL具塞離心管中，加入250 μL 0.2μg/mL內(nèi)標(biāo)PCB198及10 g無(wú)水硫酸鈉渦旋混勻，加25 mL正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V），超聲功率40 kHz，35 ℃超聲波提取30 min，4 000 r/min離心3 min，提取液用濾紙過(guò)濾后轉(zhuǎn)入150 mL梨形瓶中，殘?jiān)屑尤?5 mL正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V）重復(fù)提取一次，合并提取液，40 ℃水浴旋蒸濃縮近干，將濃縮的提取液轉(zhuǎn)入10 mL具塞離心管，用少量正己烷沖洗梨形瓶3～4 次，正己烷定容至刻度。

1.3.3 凈化

往10 mL具塞離心管中加入0.5 mL濃硫酸，渦旋1 min，4 000 r/min離心3 min，如果上層（有機(jī)層）仍然有顏色，再加入少量濃硫酸重復(fù)操作，直至上層溶液呈無(wú)色，吸管除去下層濃硫酸；有機(jī)層中加入2.0 g堿性氧化鋁和2.0 g無(wú)水硫酸鈉，渦旋1 min，靜置，上清液移入20 mL干凈玻璃管中，殘?jiān)?0 mL正己烷分2 次（5、5 mL）萃取，合并上清液，40 ℃條件下氮吹至干，準(zhǔn)確加入1 mL正己烷定容，待氣相色譜測(cè)定。

1.3.4 色譜條件

DB-5色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度290 ℃；檢測(cè)器溫度325 ℃；電子捕獲檢測(cè)器；載氣：高純氮?dú)猓兌龋?9.999%）；柱前壓保持67 kPa；恒壓分析；不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1 μL。

升溫程序：90 ℃保持1 min，以15 ℃/min升溫至200 ℃，保持5 min，以2.5 ℃/min升溫至250 ℃，保持2 min，以20 ℃/min升溫至265 ℃，保持5 min。

1.3.5 檢出限、定量限及線性關(guān)系的測(cè)定

從質(zhì)量濃度為10 μg/mL的7 種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品和內(nèi)標(biāo)PCB198標(biāo)準(zhǔn)品中分別準(zhǔn)確移取200 μL標(biāo)準(zhǔn)溶液注入10 mL不同容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，配制成0.2 μg/mL多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和內(nèi)標(biāo)PCB198儲(chǔ)備液，4 ℃冰箱中保存。臨用前準(zhǔn)確移取適量多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和內(nèi)標(biāo)PCB198儲(chǔ)備液，用正己烷配制成0.005、0.01、0.02、0.05、0.08、0.1、0.2 μg/mL系列質(zhì)量濃度的多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度皆為0.05 μg/mL，供氣相色譜進(jìn)行分析。以多氯聯(lián)苯的峰面積和內(nèi)標(biāo)的峰面積比值為縱坐標(biāo)，以多氯聯(lián)苯質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以3 倍信噪比確定最低檢出限，10 倍信噪比確定定量限。

1.3.6 基質(zhì)效應(yīng)的測(cè)定

美國(guó)臨床實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)將基質(zhì)效應(yīng)定義為標(biāo)本中除分析物以外的其他成份對(duì)分析物測(cè)定值的影響。為準(zhǔn)確定量PCBs，對(duì)不同性狀的水產(chǎn)品進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)測(cè)試分析，用多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成質(zhì)量濃度為0.02 μg/mL的溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液及同質(zhì)量濃度的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液（按1.3.5節(jié)中條件進(jìn)行測(cè)定后添加），按公式測(cè)得基質(zhì)效應(yīng)。

式中：A為基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中多氯聯(lián)苯的響應(yīng)值；B為溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液中多氯聯(lián)苯的響應(yīng)值；根據(jù)基質(zhì)效應(yīng)與1的關(guān)系判斷基質(zhì)效應(yīng)。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取溶劑的選擇

多氯聯(lián)苯是弱極性有機(jī)物，具有親脂憎水特性，根據(jù)相似相容原則，常用正己烷、正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V）、正己烷-丙酮（1∶1，V/V）提取水產(chǎn)品中PCBs，經(jīng)回收率比較，正己烷提取效果在三者中較差，后兩者提取效果相當(dāng)，但水產(chǎn)品中的水溶性蛋白易與丙酮結(jié)合，在后續(xù)凈化中產(chǎn)生干擾，所以選擇正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V）作為提取溶劑。

2.2 不同條件超聲波提取效果比較

2.2.1 提取時(shí)間的比較

超聲波清洗器工作頻率40 kHz、電功率500 W，因二氯甲烷沸點(diǎn)為39.8 ℃，超聲溫度不宜過(guò)高，綜合考慮效率最大化，選擇35 ℃條件下超聲提取。4 種不同性狀（帶魚(yú)、斑節(jié)對(duì)蝦、波紋巴菲蛤、魷魚(yú)）樣品分別超聲10、15、20、25、30、35、40 min提取多氯聯(lián)苯測(cè)回收率見(jiàn)圖1，4 種水產(chǎn)品樣品中多氯聯(lián)苯回收率在30 min基本達(dá)到峰值，隨著超聲時(shí)間延長(zhǎng)變化不大，因此選擇超聲提取30 min最為合理。

圖1 不同提取時(shí)間7 種多氯聯(lián)苯總和的回收率比較Fig.1 Comparison of the total recovery rates of7 PCBs at different extraction times

2.2.2 提取溶劑用量的比較

在其他超聲條件不變的前提下，選擇10、15、20、25、30、35、40 mL體積的提取溶劑進(jìn)行多氯聯(lián)苯回收率測(cè)試比較，由圖2可知，回收率隨著提取溶劑量的加大而迅速增加，超過(guò)25 mL，回收率趨于穩(wěn)定，從節(jié)約溶劑及環(huán)保角度考量，選擇5.00 g水產(chǎn)品樣品用25 mL正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V）超聲提取。

圖2 不同溶劑量提取7 種多氯聯(lián)苯總和的回收率比較Fig.2 Comparison of the total recovery rates of7 PCBs with different extraction solvents

2.3 分散固相萃取

水產(chǎn)品經(jīng)過(guò)超聲波提取，提取液中存在相當(dāng)量的類(lèi)脂物質(zhì)、聚合物及色素等雜質(zhì)，這些物質(zhì)在氣相色譜分析時(shí)聚集在儀器進(jìn)樣口和襯管上，造成色譜分離效率降低，其中油脂對(duì)色譜柱固定相的活性表面還有較強(qiáng)的破壞作用，基于多氯聯(lián)苯耐酸堿的穩(wěn)定性，使用濃硫酸磺化能有效去除蛋白質(zhì)、脂肪、色素等雜質(zhì)，為了提高氣相色譜分析的準(zhǔn)確度，還需進(jìn)一步凈化，降低雜質(zhì)對(duì)定性定量分析的干擾，常用固相萃取柱吸附目標(biāo)化合物或雜質(zhì)而達(dá)到分離兩者的目的。實(shí)驗(yàn)考察了NH2、C18、中性氧化鋁、Florisil硅土等固相萃取商品小柱，效果皆不理想，借鑒GB/T 22331—2008《水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留量的測(cè)定：氣相色譜法》［21］及GB 5009.190—2014《食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)：氣相色譜法》［22］中使用固相材料填充層析柱萃取凈化的方法，考察硅膠及堿性氧化鋁兩種材料發(fā)現(xiàn)，PCBs回收率分別為52%～74%和86%～95%，兩者都有很強(qiáng)地吸附極性化合物能力，但硅膠柱回收率偏低，可能是少量的非極性多氯聯(lián)苯被吸附在固定相中，用正己烷難于洗脫，因此使用堿性氧化鋁作為固相萃取材料。

使用填充柱雖然凈化效果較好，但其具有濕法裝柱耗時(shí)長(zhǎng)、技術(shù)要求相對(duì)較高、不能批量處理樣品的缺點(diǎn)，因此有必要引入分散固相萃取技術(shù)，分散固相技術(shù)是將固相萃取吸附劑顆粒分散在樣品萃取液中，通過(guò)吸附萃取液中的雜質(zhì)達(dá)到凈化目標(biāo)化合物提取液的目的。

分別往10 mL已磺化提取液中加入1.0、2.0、3.0 g堿性氧化鋁，同時(shí)加入7 種多氯聯(lián)苯混標(biāo)及內(nèi)標(biāo)PCB198，經(jīng)氣相色譜測(cè)試發(fā)現(xiàn)，加入1.0 g堿性氧化鋁凈化效果較差，存在雜質(zhì)過(guò)載導(dǎo)致基線不平及干擾峰現(xiàn)象；加入2.0 g堿性氧化鋁，氣相色譜圖譜基線平穩(wěn)，目標(biāo)峰完全分離，峰形尖銳，ΣPCBs回收率為90.2%；加入3.0 g與2.0 g效果相當(dāng)，但洗脫溶劑用量較大，因此選擇加入2.0 g堿性氧化鋁作為凈化劑。同樣，在添加2.0 g堿性氧化鋁的已磺化提取液中，分別考察5、10、15、20 mL正己烷洗脫P(yáng)CBs的回收率得知，使用10 mL正己烷洗脫較為適宜。

優(yōu)化條件下質(zhì)量濃度為0.05 μg/mL的7 種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液各單體峰及內(nèi)標(biāo)峰分離效果良好，保留時(shí)間見(jiàn)圖3。

圖3 7 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標(biāo)的氣相色譜圖Fig.3 Gas chromatogram of mixture of7 PCBs and internal standard

2.4 檢出限、定量限及線性關(guān)系結(jié)果

表1 7 種多氯聯(lián)苯性線關(guān)系及檢出限Table 1 L in earc alibrati on e quati on s and l imits of detecti on of 7P CBs

由表1得知，在0.005～0.2 μg/mL范圍內(nèi)，多氯聯(lián)苯的峰面積和內(nèi)標(biāo)的峰面積比值與多氯聯(lián)苯質(zhì)量濃度呈現(xiàn)良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 86～0.999 97，檢出限為0.4～0.8 μg/kg，定量限為1.3～2.7 μg/kg。

2.5 方法準(zhǔn)確度及精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

為考察本方法的準(zhǔn)確度和精密度，稱(chēng)取空白樣品（帶魚(yú)、斑節(jié)對(duì)蝦、波紋巴菲蛤、魷魚(yú)）各3 份（已測(cè)定不含待測(cè)化合物），分別添加2、10、100 μg/kg三個(gè)水平的多氯聯(lián)苯混標(biāo)及質(zhì)量濃度為0.05 μg/mL的內(nèi)標(biāo)PCB198，按照1.3節(jié)方法進(jìn)行前處理和測(cè)定，每個(gè)水平重復(fù)6 次，內(nèi)標(biāo)法計(jì)算7 種多氯聯(lián)苯的平均回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。4 種（帶魚(yú)、斑節(jié)對(duì)蝦、波紋巴菲蛤、魷魚(yú)）添加10 μg/kg多氯聯(lián)苯混標(biāo)的樣品色譜圖見(jiàn)圖4。

圖4 添加10 μg/kg多氯聯(lián)苯的樣品氣相色譜圖Fig.4 GC chromatogram of real samples spiked with10 μg/kg PCBs

7 種多氯聯(lián)苯的平均回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（rlative sandard deviation，RSD）實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。由表2得知，RSD為1.9%～7.3%，在所采用的儀器條件下測(cè)定結(jié)果重復(fù)性較好，加標(biāo)回收率為80.4%～118.0%，滿足水產(chǎn)品中7 種多氯聯(lián)苯殘留量的檢測(cè)要求。

表2 樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）Table2 Recoveries of 7P CBs in s piked blank reals amples（n= 6）

2.6 基質(zhì)效應(yīng)影響

表3 4 種水產(chǎn)品的基質(zhì)效應(yīng)Table 3 Matrixeffects in 4k in ds of a quaticproducts

實(shí)驗(yàn)考察了4 種水產(chǎn)品基質(zhì)中的基質(zhì)效應(yīng)，如表3所示，7 種多氯聯(lián)苯基質(zhì)效應(yīng)在0.76～0.87之間，基質(zhì)效應(yīng)小于1說(shuō)明存在離子抑制作用，由于水產(chǎn)品中內(nèi)源性物質(zhì)與多氯聯(lián)苯同時(shí)流出色譜柱，從而產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)抑制，因此存在一定的基質(zhì)抑制效應(yīng)。有研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)優(yōu)化色譜方法，將PCBs與內(nèi)源性物質(zhì)在色譜柱中流出的時(shí)間盡可能分開(kāi)；優(yōu)化前處理方法，最大限度去除內(nèi)源性物質(zhì)；使用同位素內(nèi)標(biāo)等方法都能有效減少基質(zhì)的干擾［23］。

3 結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)采用單因素試驗(yàn)確定了超聲波提取水產(chǎn)品中PCBs的條件：5.00 g樣品用25 mL正己烷-二氯甲烷（1∶1，V/V）超聲提取30 min、超聲功率40 kHz、超聲溫度35 ℃。提取液經(jīng)濃硫酸磺化后直接加入堿性氧化鋁進(jìn)行分散固相萃取凈化，并考察了分散固相萃取條件及不同性狀水產(chǎn)品的基質(zhì)效應(yīng)影響，氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器分析，結(jié)果表明，在實(shí)際樣品的檢測(cè)中存在一定的基質(zhì)抑制效應(yīng)。本方法經(jīng)過(guò)對(duì)前處理技術(shù)的改進(jìn)，優(yōu)化了提取環(huán)節(jié)，節(jié)省裝柱、過(guò)柱洗脫步驟；使用內(nèi)標(biāo)校正，確保分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可滿足基層實(shí)驗(yàn)室對(duì)水產(chǎn)品中PCBs殘留大批量、低成本、快速檢測(cè)的要求。

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Determination of PCBs in Aquatic Products by Dispersive Solid Phase Extraction-Gas Chromatography

HU Liyuan1， DENG Jiyu2， LIAO Hejing1， SUN Gaoying1， LIANG Dongjun1， LIU Ruifang1
（1.Dongxing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau， Dongxing 538100， China；2.Dongxing City Aquatic Animal Husbandry and Veterinary， Dongxing 538100， China）

This paper establishes a method for the batch analysis of seven polychlorinated biphenyls （PCBs） residues in aquatic products by gas chromatography.The sample was extracted by ultrasonic assistance， and the extract was then sulfonated with concentrated sulfuric acid before purification by dispersive solid-phase extraction （d-SPE）.The efficiencies of extraction and separation of PCBs were examined under different conditions and matrix interferences from aquatic products were taken into account as well.Seven PCBs were detected by gas chromatography with electron capture detector and quantitated using an internal standard calibration method.The results showed that the calibration curves of seven PCBs had a good linearity within the concentration range of 0.005-0.2 μg/mL with correlation coefficient of 0.999 86-0.999 97.The recoveries at spiked concentration levels of 2-100 μg/kg were 80.4%-118.0%， with relative standard deviations between 1.9% and 7.3%.The limit of detection （RSN= 3） was 0.4-0.8 μg/kg， and the practical quantification limit （RSN= 10） was 1.3-2.7 μg/kg.The method was characterized by simple operation， rapid detection and good reproducibility， and was suitable for the batch analysis of PCBs residues in aquatic products.

ultrasonic extraction； dispersive solid-phase extraction； aquatic products； polychlorinated biphenyls （PCBs）；matrix effect

10.7506/spkx1002-6630-201614038

TS254.7

A

1002-6630（2016）14-0207-06

胡禮淵， 鄧集煜， 廖和菁， 等.分散固相萃取-氣相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯［J］.食品科學(xué)， 2016， 37（14）: 207-212.

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201614038. http://www.spkx.net.cn

HU Liyuan， DENG Jiyu， LIAO Hejing， et al.Determination of PCBs in aquatic products by dispersive solid phase extraction-gas chromatography［J］.Food Science， 2016， 37（14）: 207-212.（in Chinese with English abstract） DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201614038. http://www.spkx.net.cn

2015-09-18

胡禮淵（1979—），男，工程師，學(xué)士，研究方向?yàn)槭称窓z測(cè)應(yīng)用技術(shù)。E-mail：hlypp99@163.com