薛玉華，阮潤琦，步明升，王　黎，汪　威，劉　志，郭年華

(海洋化工研究院有限公司，海洋涂料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東青島 266071)

?

高固體分脂肪族聚氨酯面漆的研制

薛玉華，阮潤琦，步明升，王黎，汪威，劉志，郭年華

(海洋化工研究院有限公司，海洋涂料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東青島 266071)

摘要：采用羥基丙烯酸樹脂與聚酯樹脂合理復(fù)配并科學(xué)選擇固化劑、顏填料、助劑及施工工藝，所研制的脂肪族聚氨酯面漆具有以下特點(diǎn)：①相比丙烯酸聚氨酯面漆，基料的粘度更低，固含量更高，可達(dá)70%以上；漆膜韌性更好，50cm反沖沒有任何的裂紋；漆膜表面平整光滑更加豐滿；②相比聚酯聚氨酯面漆，通過選擇固化劑HDI三聚體以及合理控制-NCO/-OH比例在1.1～1.2之間，漆膜有合理的交聯(lián)密度，具有更好的干燥速度、涂層硬度、耐候性以及耐化學(xué)品性；③通過對潤濕分散劑、流平劑、消泡劑、抗流掛劑、防老化劑以及催干劑等助劑的合理選擇，漆膜表面狀態(tài)良好，對層間附著力沒有任何影響，施工性能及耐候性更佳；④對施工工藝科學(xué)設(shè)計(jì)，面漆達(dá)到了流平性、鮮映性、豐滿度以及與底漆結(jié)合力好的效果。

關(guān)鍵詞：高固體分，脂肪族，丙烯酸樹脂，聚酯樹脂，面漆，研制

脂肪族聚氨酯面漆由于具有良好的裝飾性、耐化學(xué)品性、良好的耐候性和防腐蝕性，現(xiàn)在已成功應(yīng)用于家具、車輛、輪船、飛機(jī)等領(lǐng)域，成為涂料裝飾領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。普通聚氨酯面漆現(xiàn)大多采用羥基丙烯酸樹脂配多異氰酸酯固化劑，雖然具有良好的保光、保色及耐候性，但一般存在的問題是：固體分偏低，VOC超標(biāo)(噴涂固含量一般為40%～50%)；機(jī)械性能差(沖擊性能欠佳，膜脆)；漆膜豐滿度欠佳等[1-8]。

針對這些問題，我們成功開發(fā)了一種用丙烯酸樹脂與聚酯樹脂復(fù)配得到的綜合性能優(yōu)異脂肪族聚氨酯面漆，具有高固體分、漆膜狀態(tài)平整光滑豐滿、良好的機(jī)械性能、良好的耐化學(xué)品性及耐候性?，F(xiàn)在已成功應(yīng)用，得到客戶的一致好評。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1原材料

樹脂：高固體分丙烯酸樹脂，聚酯樹脂(進(jìn)口)；固化劑：六亞甲基二異氰酸酯(HDI)縮二脲及三聚體(進(jìn)口)；顏料：金紅石型鈦白粉，酞菁藍(lán)，炭黑，有機(jī)紅(全部進(jìn)口)；填料：超細(xì)滑石粉及超細(xì)硫酸鋇(國產(chǎn))；助劑(BYK、BASF等)、溶劑(國產(chǎn))等。

1.2面漆的制備

按既定配方依次加入樹脂及部分稀料與助劑攪拌均勻，再依次加入鈦白粉、酞菁藍(lán)、炭黑、有機(jī)紅、滑石粉等顏填料，充分?jǐn)嚢璺稚⒅翢o塊狀物，大約30min，然后進(jìn)行研磨分散，直到色漿分散到細(xì)度15 以下為止，備用。于調(diào)漆缸中再加入剩余的助劑等，調(diào)整顏色、光澤及固含量等，取樣進(jìn)行出廠一致性檢測，成品合格后進(jìn)行過濾包裝。涂料的基本配方見表1。

表1　涂料基本配方

2結(jié)果與討論

2.1樹脂的選擇

從表2中，可知丙烯酸樹脂耐候性好，干燥快，但其機(jī)械性能較差，涂膜脆，漆的固含量較低及漆膜豐滿度欠佳；而聚酯樹脂雖然耐候性差點(diǎn)，但其漆膜韌性及豐滿度好，固體分高，易制得高固體分涂料。把丙烯酸樹脂與聚酯樹脂配合使用，可以提高漆膜的綜合性能，拓寬其使用領(lǐng)域，滿足客戶更高的使用要求。

表2　樹脂對涂料的性能影響

2.2固化劑的選擇

為了制得具有良好耐候性及機(jī)械性能的漆膜，固化劑的選擇非常關(guān)鍵。眾所周知，甲苯異氰酸酯，苯環(huán)易共軛，不耐候，而脂肪族或脂環(huán)族這一類的異氰酸酯化合物，具有突出的耐候性，長時(shí)間日光暴曬條件下都不泛黃，良好的機(jī)械性能。目前比較常用的是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)縮二脲(Desmodur N75等)、HDI三聚體(Desmodur N3375、N3390等)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)三聚體等。相對HDI三聚體，雖然HDI縮二脲柔韌性好些，但其具有更好的干燥速度、涂膜硬度以及耐候性，主要原因是其分子結(jié)構(gòu)能自聚形成的六元環(huán)，且環(huán)狀結(jié)構(gòu)上沒有活潑氫原子，不會形成分子內(nèi)或分子間氫鍵，不僅具有較高的穩(wěn)定性，且產(chǎn)物的粘度低，易制得高固含量產(chǎn)品。選擇HDI三聚體作為主體固化劑。表3是HDI衍生物的性能比較。

表3　HDI衍生物的性能比較

2.3顏料的選擇

由于所研制的涂料應(yīng)用在要求較為苛刻的領(lǐng)域，要求漆膜具有良好的耐候性，能長久保持鮮艷的色彩，故對顏料的選擇要慎重，要求所選擇的顏料不僅具有耐候性好，而且具有與樹脂體系良好的混溶性和著色性。無機(jī)顏料中分子鍵能一般較高，通常具有良好的耐熱性、耐化學(xué)品性和耐候性；有機(jī)顏料提供了更廣泛的顏色選擇和裝飾性，顏料的選擇取決于要求的顏色、防腐性能、耐侯性及其它性能?？蛻粢蟮念伾詼\色為主，選擇具有良好耐候性的無機(jī)顏料杜邦鈦白粉為主，配以耐候性好的巴斯夫有機(jī)顏料，來滿足客戶的要求。

2.4助劑的選擇

助劑雖然在涂料體系中用量不大，但對涂料的性能起很重要的作用，一般助劑價(jià)格比較貴，也說明了其重要性。涂料中一般要加的助劑包括潤濕分散劑、流平劑、消泡劑、抗流掛劑、 防老化劑以及催干劑等，其用量加入很少，從0.01%～5%不等，取決于涂料的各種性能要求[9-10]。表4是經(jīng)過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證后不同助劑的選擇。

表4　不同助劑種類的選擇

潤濕分散劑主要起潤濕顏料，提高其分散性，并最終達(dá)到防止涂料浮色發(fā)花以及良好的貯存穩(wěn)定性。防止涂料浮色發(fā)花一般選擇低相對分子質(zhì)量的潤濕分散劑，而涂料良好的分散及穩(wěn)定性則選擇相對分子質(zhì)量高的潤濕分散劑，可以非常有效地抗絮凝，對有機(jī)和無機(jī)顏料均能適用，因此應(yīng)用得較多。對于不同的顏料，由于其表面處理情況不一樣，如吸油量，比表面積的不同，一種潤濕分散劑可能不能應(yīng)用在多種顏料的分散，選擇合適的潤濕分散劑非常關(guān)鍵，不然會出現(xiàn)絮凝、貯存穩(wěn)定性差、漆膜浮色發(fā)花等現(xiàn)象。對于不同的顏料，經(jīng)過我們長時(shí)間的試驗(yàn)，分別選擇了不同的潤濕分散劑，用量一般為1%～2%，制得漆的穩(wěn)定性很好。

選擇合適的流平劑可以獲得平整光滑，無縮孔、凹陷和桔紋等表面缺陷的涂膜。可用作流平劑的種類有很多，一般分為以下幾種：高沸點(diǎn)溶劑、有機(jī)硅化合物、有機(jī)氟化合物、聚丙烯酸酯共聚物、醋酸丁酸纖維素(CAB)等。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，往往單一的流平劑很難達(dá)到理想的效果。高沸點(diǎn)溶劑、有機(jī)硅化合物及有機(jī)氟化合物主要起短波流平，而聚丙烯酸酯共聚物、醋酸丁酸纖維素(CAB)一般用在長波流平。有機(jī)硅化合物、有機(jī)氟化合物由于其能促進(jìn)表面張力急速下降，影響漆膜的復(fù)涂，降低層間附著力。因此，有機(jī)硅化合物、有機(jī)氟化合物的選擇及加量要慎重。經(jīng)過試驗(yàn)研究：選擇聚丙烯酸酯流平劑和有機(jī)硅或有機(jī)氟流平劑復(fù)配使用，起到短波與長波流平協(xié)同增效作用，達(dá)到較好的流平效果，且不影響復(fù)涂后的涂膜層間附著力。

消泡劑的選擇與流平劑的選擇差不多，既要注重要有良好消泡能力，又要不影響涂膜層間附著力。經(jīng)過試驗(yàn)：同樣選擇既有流平能力又有消泡能力的聚丙烯酸酯和有機(jī)硅助劑搭配使用。

雙組分聚氨酯面漆是高固體分涂料，再加上如果基材不均勻的話，必須加入一定量的抗流掛劑來保證其良好的施工性，達(dá)到流平和流掛之間的平衡。有機(jī)膨潤土類、氫化蓖麻油衍生物類、聚酰胺蠟類、氣相二氧化硅類、改性脲類等是常用的抗流掛劑。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：有機(jī)膨潤土類用量較大，且效果不明顯；氫化蓖麻油衍生物類不適用該體系，效果同樣不明顯；聚酰胺蠟類對漆膜的光澤有影響；氣相二氧化硅類粉料輕，使用不方便，微弱消光；改性脲類是液體，使用方便，且抗流掛效果明顯，其用量一般為1%～2%。

由于所研制的涂料對耐候性苛刻要求，在體系中加入光穩(wěn)定劑來進(jìn)一步提高其耐候性以及保光、保色性能。常用的光穩(wěn)定劑一般包括兩類：一種是紫外線吸收劑，另一種是受阻胺類。紫外線吸收劑的作用是吸收射入漆膜的紫外線，而受阻胺類是捕獲漆膜中降解的自由基，以阻止鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)。兩者相互配合增效，達(dá)到提高漆膜壽命的作用。其用量經(jīng)過試驗(yàn)決定，一般添加量為總漆量的2%～3%。

在雙組分聚氨酯涂料固化成膜過程中，使用催干劑可以有效地加速-NCO與-OH的反應(yīng)，縮短漆膜的干燥時(shí)間，但同樣也會縮短涂料混合后的適用期。為達(dá)到兩者之間的平衡，催化劑的用量必須適量。經(jīng)過試驗(yàn)論證：有機(jī)錫類催干劑效果更好。

2.5-NCO/-OH比例的影響

雙組分聚氨酯涂料必須確定恰當(dāng)?shù)?NCO/-OH比例，滿足性能的要求。表5列出了-NCO/-OH當(dāng)量比與涂層性能關(guān)系。若多異氰酸酯加入太少，不足以與羥基完全反應(yīng)，則漆膜交聯(lián)度較低，從而造成干性變差、耐溶劑性、耐化學(xué)品性、耐水性下降，甚至漆膜發(fā)軟。若多異氰酸酯加入太多，剩余的多異氰酸酯與空氣中的水蒸氣反應(yīng)，使涂膜固化時(shí)產(chǎn)生的CO2較多，引起涂層表面起泡，且交聯(lián)密度過大，雖然提高抗溶劑性、抗化學(xué)品性，但使涂膜干得太快，變硬變脆，耐沖擊性變差。通過實(shí)驗(yàn)論證：一般雙組分聚氨酯涂料的-NCO/-OH比例為1.1～1.2之間。

表5　-NCO/-OH當(dāng)量比對涂層性能的影響

2.6施工方式的影響

目前廠家進(jìn)行涂裝主要采用普通噴槍和人工噴涂。因此涂裝效果跟涂裝人員的噴涂經(jīng)驗(yàn)有很大關(guān)系[11-13]。要想面漆達(dá)到流平性、豐滿度、鮮映性且與底漆結(jié)合力好的效果，需特別注重以下幾個(gè)方面：

(1)噴涂室要封閉干凈，最好備有調(diào)溫調(diào)濕裝置，噴涂溫度在20℃～25℃，濕度在75%以下為佳。

(2)底漆要表面平整，不能有皺紋、瑕疵等，且在上面漆前，底漆徹底干透的話，最好其表面用細(xì)砂紙打磨活化。

(3)面漆施工粘度要適當(dāng)，一般控制在12s～20s，使其表面流平良好而又沒有流掛、縮孔等漆膜弊病。施工時(shí)，最好采取高噴涂壓力、小出漆量、低油漆黏度方式進(jìn)行。

3結(jié)論

通過對樹脂、顏料、助劑及施工工藝等研究，所研制出的脂肪族聚氨酯涂料，具有高固體分、漆膜豐滿、耐候性好、良好機(jī)械性能、化學(xué)性能及施工性能等優(yōu)點(diǎn)，能完全滿足客戶對涂料性能的要求。

參考文獻(xiàn)

[1] 鄭會廉，陳平，周麗莉. 航空器蒙皮用涂料：中國，CN1891770[P].2007-1-10.

[2] 周明慧.一種聚氨酯面漆及其制備方法：中國，CN102051113A[P]. 2011-5-11.

[3] 于獻(xiàn)，周如東，王李軍，等.航空用聚氨酯面漆的研制[J].上海涂料，2014，52(12)：1-7.

[4] 周樹軍.聚酯改性丙烯酸聚氨酯汽車面漆的研制[J].試驗(yàn)研究與應(yīng)用，2012，15(4)：10-12.

[5] 章奕.高性能雙組分聚氨酯車用面漆的研制[J].上海涂料，2015，53(4)：1-5.

[6] 許君棟，夏范武. 高性能雙組分丙烯酸聚氨酯面漆的研制與應(yīng)用[J].上海涂料，2009，49(3)：5-8.

[7] 許君棟，濮國堯，王宏，等.高性能雙組分聚氨酯汽車面漆的研制[J].涂料工業(yè)，2004，34(7)：26-29.

[8] 王留方，朱亞君，張睿，等.高附著力涂料在軌道列車鋁合金上的應(yīng)用研究[J].涂料工業(yè)，2008，38(8)：1-4.

[9] 韓文禮，徐忠蘋，王雪瑩，等.紫外線對有機(jī)涂層的破環(huán)機(jī)理及應(yīng)對措施[J].石油工程建設(shè)，2007，33(2)：18-20.

[10] 江濤，張振，何國.工業(yè)用聚氨酯面漆施工性能調(diào)整研究[J].涂料技術(shù)與文摘，2012(5)：6-9.

[11] 張?zhí)旆?，張?工業(yè)防護(hù)用聚氨酯高光面漆常見漆病及解決方案[J].現(xiàn)代涂料與涂裝，2011，14(2)：41-43.

[12] 李相權(quán).提高聚氨酯亮光白色面漆立面流平性的研究[J].上海涂料，2014(11)：53-56.

[13] 薛玉華，黃智勇，步明升，等.聚氨酯涂料與環(huán)氧底漆配套性研究[J].材料導(dǎo)報(bào)，2013(2)：234-236.

中圖分類號：TQ 631.3

Preparation and Research of High Solid Content of Aliphatic Polyurethane Topcoat

XUE Yu-hua，RUAN Run-qi，BU Ming-sheng，WANG Li，WANG Wei，LIU Zhi，GUO Nian-hua

(Marine Chemicals Research Institute，State Key Laboratory of Marine Coatings，Qingdao 266071，Shandong，China)

Abstract：With hydroxyl acrylic resin and polyester resin reasonably compounding and scientific selection of curing agent，pigment，filler，additives and construction technology，aliphatic polyurethane topcoat has the following characteristics：①Compared with acrylic polyurethane topcoat，the viscosity of base material is the lower，the solid content is higher，and can reach more than 70%；the toughness is better and 50cm recoil is without any crack；film surface is smooth and more plump.②Compared with polyester polyurethane topcoat，through the selection of HDI trimer curing agent and reasonable control of the-NCO/-OH ratio of from 1.1 to 1.2，the film has reasonable crosslink density，better drying speed，coating hardness，weatherability and resistance to chemicals.③Through reasonable selection of wetting dispersing agent，leveling agent，defoaming agent，anti- flow agent，anti ageing agent and drying agent，film surface is in good condition，the adhesion between coating is without any effect，construction and weathering performance is better.④Through scientific design of construction technology，the film has good leveling，fullness，DOI and effect of combined with primer.

Key words：high solid content，aliphatic，acrylic resin，polyester resin，topcoat，preparation