竹瀝半夏中藥炮制規(guī)范項目測定*

楊 瀟，畢建洪，吳娟娟，張莉敏，陳方梅

(合肥師范學(xué)院 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，安徽 合肥 230061)

竹瀝半夏中藥炮制規(guī)范項目測定*

楊 瀟，畢建洪，吳娟娟，張莉敏，陳方梅

(合肥師范學(xué)院 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，安徽 合肥 230061)

該研究使用顯微鏡和色譜分析法對不同產(chǎn)地不同批次的竹瀝半夏進行了部分表征，同時結(jié)合中國藥典的研究方法，進行了不同產(chǎn)地竹瀝半夏水分、總灰分、浸出物、白礬含量和半夏含量的測定，為之后更深入的研究提供實驗依據(jù).

半夏；炮制品；竹瀝半夏；炮制規(guī)范

0 引言

半夏是天南星科植物半夏的干燥塊莖.夏季和秋季采挖新鮮的半夏根部，洗干凈后，除去其外皮和須根，曬干，以地下部的干燥塊莖入藥.[1]

半夏始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，以已有幾千年的用藥歷史，臨床應(yīng)用廣泛.半夏入藥始見于《黃帝內(nèi)經(jīng)·靈樞》“邪客”篇中的半夏湯，方中用“治半夏”以療不瞑，不臥，此時未載明炮制方法.半夏的炮制方法最早可見于《金匱玉函經(jīng)》，其中寫到“湯洗數(shù)十度，令水清滑盡，洗不熟有毒也”.在歷代中醫(yī)藥理論文獻中，半夏均記載為有毒，其毒性主要表現(xiàn)為強烈的刺激性，若炮制不當(dāng)或服用生品會對所接觸的嘴唇、咽喉、口腔、胃腸道黏膜產(chǎn)生強烈的刺激性，導(dǎo)致針刺樣的刺痛感和口舌腫脹、咽喉刺痛甚或失音，嘔吐腹瀉等.為了使半夏的毒性降低，歷代中醫(yī)藥文獻均記載了炮制方法解其毒.[2]通過炮制的半夏，不僅毒性得到降低，而且其功效的發(fā)揮方向也得到了有效控制.[3]

竹瀝是竹子經(jīng)加工后提取的汁液.它是一種無毒無副作用，集藥、食兩用的天然飲品.其性味甘寒，能清心肺胃之火，有清熱豁痰、定驚利竅之功效，主要用于治中風(fēng)痰迷，驚癇癲狂，痰熱咳喘,痰稠胸悶等癥.[4]竹瀝半夏是指將制半夏用鮮竹瀝拌勻，使之均勻吸盡，晾干，即可制得.每制半夏100 kg，需要用鮮竹瀝12.5 kg.根據(jù)上海的中藥飲片炮制規(guī)范，制半夏的制法是首先將半夏原藥除去雜質(zhì)以后，然后用8%的明礬水浸泡到口嚼后5分鐘稍微有麻舌感，洗去明礬水以后，取出來，晾到半干之后，切薄片，干燥至七、八成干，加入姜汁，進行干燥，再篩去灰屑即得.其中每凈半夏100 kg，要用凈鮮生姜18 kg打汁，如果沒有鮮生姜時可用凈干姜3 kg 進行煎汁代替.[5]姜汁能夠降低半夏的毒性和刺激性，姜汁冷浸不如姜煮，以姜汁煮半夏降低效果最明顯，并且能增加半夏和胃降逆止嘔功能.[6]現(xiàn)代研究證明：明礬在水中溶解后可水解成氫氧化鋁而呈凝膠狀態(tài)，且本身帶有電荷，可吸附半夏的毒性成分或與毒性成分結(jié)合，從而達到降低毒性的目的.[7]

目前，中國藥典上對半夏的其他炮制物像法半夏、姜半夏有明確的炮制規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)，[8]但是并沒有對于竹瀝半夏的相關(guān)介紹，在文獻中也鮮有相關(guān)的明確標(biāo)準(zhǔn).本課題旨在通過對不同產(chǎn)地不同批次的竹瀝半夏的炮制規(guī)范項目如性狀、總灰分含量、浸出物含量、水分含量、有機酸含量、白礬含量等進行表征和測定，為此炮制品的基本質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供實驗依據(jù)，以此來判斷其炮制工藝是否合理，以及種植方法是否得當(dāng)?shù)鹊?，從而?guī)范竹瀝半夏的生產(chǎn)炮制過程，也為之后更深入的研究提供實驗依據(jù).

1 材料與方法

1.1 材料

竹瀝半夏：型號YP-ZLZBX-01-001、YP-ZLZBX-01-002、YP-ZLZBX-01-003(產(chǎn)地：貴州)；型號四川 1、四川-5、四川-9(產(chǎn)地：四川).

半夏對照藥材、干姜對照藥材.

純化水.有機酸測定中的空白溶液、稀鹽酸、氫氧化鈉滴定液(0.1 mol/L)、鹽酸滴定液(0.1 mol/L)、0.025%甲基紅乙醇溶液、乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05 mol/L)、鋅滴定液(0.05 mol/L)、醋酸-醋酸銨緩沖液(pH=6.0)、氨試液、二甲酚橙指示劑、乙醇(95%)(以上試劑配制均按照中國藥典2015年版一部中的通則要求配制)、石油醚60 ℃～90 ℃、乙酸乙酯、乙酸、乙醚、無水乙醇、甲醇、硫酸、干燥劑.

1.2 主要儀器

藥典篩(4號)、100 ml量筒、90 mm蒸發(fā)皿、硅膠G薄層板、展開缸、箱式電阻爐控制器(型號：SX-2.5-10 天津市泰斯特儀器有限公司)、六兩裝高速中藥粉碎機(型號：LG-06A 浙江瑞安市百信藥機器械廠)、數(shù)控恒溫水浴鍋(型號：HH-2 金壇市杰瑞爾電器有限公司)、電子天平(型號：EX125DZH 奧豪斯儀器(常州)有限公司)、SHZ-D(III)循環(huán)水式真空泵、電熱恒溫鼓風(fēng)干燥器(型號：DHG-9101-OSA 上海三發(fā)科學(xué)儀器有限公司)、錐形瓶、冷凝管、漏斗、KQ3200DE型數(shù)控超聲波清洗器、ZD-2自動電位滴定儀(上海天達儀器有限公司)、DYQ點樣器LINOMAT5、BA-310顯微鏡等儀器.

1.3 實驗方法

性狀鑒別：根據(jù)傳統(tǒng)鑒別經(jīng)驗，觀察外觀性狀、顏色、質(zhì)地、氣味，并用顯微鏡觀察其細胞性狀.

色譜鑒別：取本品粉末5 g，加甲醇50 ml，加熱回流1小時,冷卻，濾過，濾液蒸干，殘渣加30 ml乙醚使其溶解，濾過，濾液揮干，殘渣加入0.5 ml甲醇使其溶解，作為供試品溶液.另取半夏對照藥材5 g、干姜對照藥材0.1 g ，同法分別制成對照藥材溶液.照薄層色譜法(中國藥典通則0502)試驗，吸取上述3種溶液一定量，分別點于同一硅膠G 薄層板上，以石油醚( 60 ℃～90 ℃) -乙酸乙酯-冰醋酸(10∶7∶0.1 )為展開劑，展開，取出，晾干，噴以10%硫酸乙醇溶液，在105 ℃加熱至斑點顯色清晰.

水分測定：將不同批次的竹瀝半夏樣品使用粉碎機分別粉碎，用二號篩過濾得粉末狀樣品留以備用.將扁形稱量瓶干燥恒重，取供試樣品2～3 g,厚度不超過5 mm，用五位天平精密稱定，打開瓶蓋干燥5小時(100 ℃～105 ℃)，將瓶蓋蓋好，移至干燥器中，冷卻30分鐘，精密稱定，再在上述溫度干燥1小時，冷卻，稱重，至連續(xù)兩次稱重的差異不超過5 mg為止.根據(jù)減失的重量，計算供試品中含水量(%)每批樣品分別測試2次，取平均值.

總灰分測定：將不同批次的竹瀝半夏樣品分別粉碎，用二號篩過濾得粉末狀樣品，混合均勻.取供試樣品2～3 g,置熾灼至恒重的坩堝中，稱定重量(準(zhǔn)確值0.01 g),緩緩熾熱，注意避免燃燒，至完全炭化是，逐漸升高溫度至500 ℃～600 ℃，使完全灰化并至恒重.根據(jù)殘渣重量，計算供試品中總灰分的含量(%).每批樣品分別測試2次，取平均值.

浸出物含量測定：將不同批次的竹瀝半夏樣品分別粉碎，用二號篩過濾粉碎后的粉末狀樣品，混合均勻.取供試品約4 g，精密稱定，至250～300 ml錐形瓶中，精密加水100 ml.密塞，冷浸，前6小時內(nèi)時時振搖，再靜置18小時，用干燥濾器迅速濾過，精密量取續(xù)濾液20 ml，置已干燥至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干后，于105 ℃干燥3小時，3小時后取出放入玻璃干燥器中冷卻30分鐘，30分鐘后迅速精密稱定重量.除另有規(guī)定外，以干燥品計算供試品中水溶性浸出物的含量(%).每批樣品分別測試2次，取其平均值.

白礬含量測定：供測定的藥材樣本須粉碎，使其能通過4號篩.每批測試兩次，取平均值.取本品粉末約5 g，精密稱定，置坩堝中，緩緩熾熱至完全炭化，逐漸升高溫度至450 ℃，灰化4小時，取出，冷卻，在坩堝中小心加入稀鹽酸約10 ml，用表面皿覆蓋坩堝，置水浴上加熱10分鐘，表面皿用5 ml熱水沖洗，洗液并入坩堝中，過濾，用50 ml水分次洗滌坩堝及濾渣，合并濾液及洗液，加0.025%甲基紅乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色.加醋酸—醋酸銨緩沖液(pH=6.0)20 ml，精密加乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05 mol/L) 25 ml，煮沸3～5分鐘，冷卻，加二甲酚橙指示液1 ml，用鋅滴定液(0.05 mol/L)滴定至由黃色轉(zhuǎn)為紅色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正.每1 ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05 mol/L)相當(dāng)于23.72 mg的含水硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O].

半夏含量測定：供測定的藥材樣本須粉碎，使能通過4號篩.每批測試兩次，取平均值.取本品粉末約5 g，精密稱定，置錐形瓶中，加乙醇50 ml，加熱回流1小時，同上操作，再重復(fù)提取2次，冷卻，濾過，合并濾液，蒸干，殘渣精密加入氫氧化鈉滴定液(0.1 mol/L) 10 ml，超聲處理(功率150 W，頻率40 kHz)30分鐘，轉(zhuǎn)移至50 ml量瓶中，加新沸過的冷水至刻度，搖勻，精密量取25 ml，照電位滴定法(具體見中國藥典2015版通則0701)測定，用鹽酸滴定液(0.1 mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白實驗校正.每1 ml氫氧化鈉滴定液(0.1 mol/L)相當(dāng)于5.904 mg的琥珀酸(C4H6O4).

2 結(jié)果與討論

性狀鑒別：關(guān)于竹瀝半夏的性狀描述，參考查閱到的飲片標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)研究資料，其顏色范圍屬于類白色至淡色，再結(jié)合6批竹瀝半夏樣品實物性狀(見圖1)，將本品性狀描述為“呈薄片狀或不規(guī)則碎片狀，直徑0.5～1.5 cm.表面類白色至淡黃色，有的可見點狀的根痕.切面類白色，粉性.質(zhì)硬脆，易碎.”將本品攤開，嗅其氣味，本品未具有已察覺的氣味，口嘗也未具有已察覺的味道，故性狀描述為“氣微，味淡”.

圖1 竹瀝半夏

顯微鑒別:本品粉末類白色至淺黃色.薄壁細胞可見白色糊化淀粉粒.草酸鈣針晶束存在于橢圓形黏液細胞中，或隨處散在，針晶長20～144 μm， 螺紋導(dǎo)管直徑10～24 μm(見圖2).

色譜鑒別：取6批竹瀝半夏粉樣品按照前述色譜鑒別方法進行試驗，結(jié)果分別見圖3.

供試品色譜中，在與半夏對照藥材色譜相應(yīng)的位置上，顯相同顏色的主斑點；在與干姜對照藥材色譜相應(yīng)的位置上，顯一個相同顏色的斑點.

a.淀粉粒

b.草酸鈣針晶

c.導(dǎo)管

圖3 竹瀝半夏的薄層色譜圖

如圖3所示，4為半夏標(biāo)準(zhǔn)品的薄層色譜圖，5為干姜標(biāo)準(zhǔn)品的薄層色譜圖，6是無水乙醇作為空白實驗.由圖可以看出，6個批次的樣品都顯示出與標(biāo)準(zhǔn)品所對應(yīng)的相同顏色的斑點.其中9號樣品顯示出了藍色斑點，說明可能其中的某個特征成分含量較其他樣品略多.

由于目前缺乏竹瀝半夏的相關(guān)炮制規(guī)范的項目標(biāo)準(zhǔn)，以下項目以2015版中國藥典中半夏的炮制規(guī)范項目標(biāo)準(zhǔn)作為參考.當(dāng)然，由于竹瀝半夏和半夏的炮制方法并不相同，且炮制品所采用的原材料也略有不同，中國藥典中的半夏標(biāo)準(zhǔn)僅用于參考對照，不能作為標(biāo)準(zhǔn)值.

水分含量結(jié)果見表1.結(jié)果顯示：6批竹瀝半夏粉水分數(shù)據(jù)，最高值為14.14%，最低值為11.11%，平均值為12.60%.其中，貴州樣品的YP-ZLZBX-01-001竹瀝半夏水分偏高.且對比來看，貴州樣品的水分整體較四川樣品偏高.這說明不同產(chǎn)地的竹瀝半夏，由于產(chǎn)地的不同，在水分含量上有所不同.

表1 6批竹瀝半夏樣品水分測定數(shù)據(jù)

總灰分含量：結(jié)果見表2.結(jié)果顯示：6批竹瀝半夏總灰分數(shù)據(jù)，最高值為3.14%，最低值為2.33%，平均值為2.68%.所有樣品的灰分含量都小于中國藥典所規(guī)定的半夏灰分含量所給出的參考值.相比之下，貴州樣品的灰分含量會比四川樣品的灰分含量高.

表2 6批竹瀝半夏樣品總灰分測定數(shù)據(jù)

浸出物含量：實驗結(jié)果見表3.結(jié)果顯示：6批竹瀝半夏浸出物數(shù)據(jù)，最高值為14.84%，最低值為5.99%，平均值為10.33%.對于浸出物，中國藥典中半夏所給出的參考值是9%.在實際測定的數(shù)據(jù)中，貴州產(chǎn)地的樣品整體浸出物含量較高，大于參考值，而四川樣品均低于藥典標(biāo)準(zhǔn)，且普遍偏低，這說明不同產(chǎn)地的竹瀝半夏炮制品由于各地的炮制工藝上的差異，其浸出物的含量有著較為明顯的差別.

表3 6批竹瀝半夏粉樣品浸出物測定數(shù)據(jù)

白礬含量：實驗結(jié)果見表4.結(jié)果顯示：6批竹瀝半夏白礬含量，最高值為6.05%，最低值為0.45%，平均值為3.13%.其中貴州樣品的白礬含量普遍比四川樣品偏低.如前面介紹的炮制方法所述，白礬含量來自于制作制半夏是浸泡半夏的白礬水，而由于不同地域?qū)τ诎椎\水浸泡的效果的感官標(biāo)準(zhǔn)和工藝的不同，會直接導(dǎo)致白礬含量的差異.

表4 6批竹瀝半夏樣品白礬含量測定數(shù)據(jù)

半夏含量測定結(jié)果見表5.結(jié)果顯示：6批竹瀝半夏粉末樣品琥珀酸含量測定，最高值為0.40%，最低值為0.27%，平均值為0.32%.其中四川和貴州兩地琥珀酸含量平均值基本一致，同一地區(qū)不同批次的竹瀝半夏所含有機酸含量略有不同.所有批次樣品的琥珀酸含量均高于中國藥典琥珀酸含量的0.25%.這說明兩個產(chǎn)地的竹瀝半夏其琥珀酸有效成分的含量差別不大.

表5 竹瀝半夏樣品含量測定數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

在本研究中，竹瀝半夏的成品性狀得到了分析，并使用顯微鏡和色譜分析法對其進行了部分表征.同時，結(jié)合中國藥典的研究方法，進行了不同產(chǎn)地竹瀝半夏水分、總灰分、浸出物、白礬含量和半夏含量的測定.研究發(fā)現(xiàn)，不同產(chǎn)地的竹瀝半夏的炮制規(guī)范項目測定的數(shù)據(jù)并不完全一致，個別項目如水分、浸出物等含量差別較大，這可能是由于不同產(chǎn)地的半夏原料和炮制工藝的不同引起的.

致謝：本研究還得到了房饒浩、吳旻、閆帥等的工作支持，在此一并表示感謝.

[1] 國家藥典委員會．中國藥典(2010年版一部)[S]．北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：110．

[2] 魏其才.白礬對半夏浸出性成分的影響[J].中成藥，1990,12(11):17.

[3] 楊新杰，楊芳，劉琦，等. 基于小鼠生理生化指標(biāo)探討生半夏和竹瀝半夏的寒熱藥性[J].云南中醫(yī)學(xué)院學(xué)報，2012，35(5):11.

[4] 高學(xué)敏．中藥學(xué)[M].北京: 人民衛(wèi)生出版社，2000: 1238-1239．

[5] 上海市食品藥品監(jiān)督管理局.上海中藥飲片炮制規(guī)范2008年版[S].上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，2008：60.

[6] 李炳文，胡雪桔.中藥半夏炮制歷史沿革初步探討[J]．中華醫(yī)學(xué)實踐雜志，2007，6(6)：524-525．

[7] 魏其才．白礬對半夏浸出性成分的影響[J]．中成藥，1990，12(11)：17．

[8] 江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典[Z].上海：上海人民出版社,1977:775-779.

[責(zé)任編輯 黃招揚]

[責(zé)任校對 黃祖賓]

Measurement of Specification for Processing of Chinese Medicine Succus Bambusae Pinella Preparata

YANG Xiao,BI Jian-hong,WU Juan-juan,ZHANG Li-min,CHEN Fang-mei

(DepartmentofChemicalandChemicalEngineering,HefeiNormalUniversity,Hefei230061,China)

The research partially characterizes different batches of Succus bambusae pinella preparata from different places of origin via microscopic analysis and thin layer chromatography (TLC). Moreover, the research measures the moisture, total ash content, extract, alum content, content of Rhizoma Pinellia of Succus bambusae pinella preparata from different places of origin, combined with the study method in Chinese pharmacopoeia. This provides experiment data for further study of Succus bambusae pinella preparata.

Rhizoma pinelliae；preparata；Succus bambusae pinella preparata；specification for processing

2016-08-24.

合肥師范學(xué)院2015年度產(chǎn)學(xué)研合作育人基地項目(2015CXYJDKJZD001).

楊瀟(1983-)，女，安徽六安人，合肥師范學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院教師，研究方向：化工專業(yè)及實驗教學(xué)工作.

R283

A

1673-8462(2016)04-0090-05