中藥紫菀的化學成分研究進展

牛倩 孫鵬 張慢慢 何心濤 李紅光

摘 要：中藥紫菀是菊科紫菀屬植物紫菀的干燥根及根莖，為我國常用中藥材。該文介紹了紫菀的化學成分研究進展，以便了解紫菀開發(fā)的現(xiàn)狀、特點、方向及發(fā)展趨勢，為該中藥材的進一步研究與開發(fā)利用提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：紫菀；化學成分；研究進展

中圖分類號 R282.71 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2016）13-0030-02

紫菀為常用中藥材之一，在我國資源豐富，其主要分布在我國東北、華北、河南、安徽等地，其中安徽亳州是紫菀的道地產(chǎn)區(qū)，故稱之為“亳紫菀”。紫菀在我國有著悠久的應用歷史，作為止咳化痰的要藥，切厚片生用或蜜炙藥用。近些年來，隨著對紫菀藥理學的深入研究，其化痰止咳、抗炎鎮(zhèn)痛、利尿通便、抗氧化、抗腫瘤等作用日益彰顯，而且紫菀的配伍使用也越來越受到人們的重視[1]。目前，我國對于紫菀的研究領(lǐng)域主要集中于化學成分、生物學、醫(yī)學及栽培等方面。

1 紫菀的化學成分研究

紫菀的化學成分研究，基本上采取不同時期的不同藥用部位，經(jīng)過一系列的提取（95%乙醇提取→乙醇浸膏用水或石油醚提取→得到石油醚層進行減壓濃縮；水層用乙酸乙酯萃取→乙酸乙酯層減壓濃縮；水層用正丁醇萃取→正丁醇層；水層）、分離（填充硅膠柱進行分離，不同比例的石油醚：乙酸乙酯洗脫試）與純化（用硅膠色譜柱、凝膠色譜柱、薄層色譜、高效液相色譜進行純化）并采用光譜學方法進行結(jié)構(gòu)鑒定。就目前研究情況來看，分離的60多種化學成分的分類略有差異，但是大體有以下幾種：萜類及其皂苷類、肽類、香豆素類、黃酮類、甾醇、有機酸、蒽醌類等[2]。

1.1 萜類及其皂苷類 萜類及其皂苷類是紫菀的主要成分也是紫菀屬植物的主要特征性成分，其中shionone（紫菀酮）是紫菀的特有成分。1988年從紫菀根中提取分離得到shionoside A與shionoside B，1994年分離出了shionoside C。目前萜類已經(jīng)被證實是紫菀化痰止咳的主要活性成分。從這些萜類及皂苷中分離的化合物有：羊毛脂烷型：分子式為C30H50O的無色針晶狀化合物紫菀酮；epishionol（表紫菀酮），astertarone A，astertarone B，木栓烷型：無色片狀結(jié)晶，分子式為C30H52O的化合物表木栓醇；木栓酮，friedel-3-ene，齊墩果烷型：β-香樹脂，β-香樹脂醇醋酸脂，蒲公英醇醋酸脂，烏蘇烷型：psi-taraxasterol[2-4]。

1.2 肽類 文獻報道，肽類是紫菀中一類比較有特色的化學成分，肽類是紫菀抗腫瘤活性的主要成分，已經(jīng)分離鑒定出24個肽類化合物，而且紫菀中含有人體多種必須氨基酸，如纈氨酸、蛋氨酸及微量元素如Cu、Fe、Mn、Mo等[5，6]。其中Mn是公認的抗癌元素，環(huán)五肽經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)對瘤細胞系有中等強度的抑制作用，對小鼠肉瘤細胞的增長有抑制作用。

1.3 香豆素類 香豆素有淡黃色針狀結(jié)晶，在紫外燈光下有藍色熒光，分子式為C10H8O4的東莨菪素（6-甲氧基-7羥基香豆素），它有抗腫瘤、防治高尿酸血癥、降血壓、降血脂、抗炎、解痙等作用[7]；WilzerKA等分離了PraealtinA-D、傘形花內(nèi)酯、Marmin、Epoxyaurapten、6-Hydroxy-β-cycloaurapten。王國艷等[5]鑒定了3-甲氧基山柰酚[8]。

1.4 黃酮類 紫菀中的黃酮類有槲皮素、木犀草素、蘆丁、橙皮苷、山柰酚、芹菜素等[9，10]。其中NgD等研究發(fā)現(xiàn)紫菀中的槲皮素、山柰酚有顯著的抗氧化活性作用。

1.5 蒽醌類 紫菀中含有一定量的蒽醌類化合物，主要有大黃素、大黃酚、大黃素甲迷。其中大黃酚、大黃素甲迷是首次從菊科中分離得到的。目前臨床上常用的抗腫瘤藥物阿霉素及米托蒽醌的基本母核正是蒽醌結(jié)構(gòu)。

1.6 甾醇類 目前甾醇類在紫菀中發(fā)現(xiàn)的較少，劉可越等[11]經(jīng)IR、NMR、MS、X-ray單晶衍射等波普方法首次從紫菀中分的β-豆甾醇-β-D-葡萄糖苷、胡蘿卜苷、菠菜甾酮、豆甾醇等。

1.7 有機酸類 紫菀中分離的琥珀酸有廣譜的抗菌及鎮(zhèn)咳祛痰作用，劉可越等[11]首次在紫菀中分離鑒定了二十二碳酸，王國艷等[6]分離出的有機酸有對羥基苯甲酸、咖啡酸、阿魏酸、齊墩果酸、棕櫚酸、苯甲酸、阿魏酸二十六烷酯等成分。

1.8 酚類 酚類化合物目前已有2種被分離，分別是3-O-阿魏?；崴峒柞?、（+）-異落葉松脂素9-β-D-吡喃葡萄糖苷[12]。

1.9 多糖類 Zhang Y X 等通過對紫菀的水提物研究，根據(jù)GC分析法證明紫菀中多聚糖由半乳糖∶葡萄糖∶海藻糖∶甘露糖∶鼠李糖∶阿戊糖=2.1∶1.3∶0.9∶0.6∶0.5∶0.3的摩爾比例組成，并可以抑制胃癌細胞SGC-7901的生長；Du L等命名的ATP-II是紫菀經(jīng)過DEAE-瓊脂糖CL-6陽離子交換和CL-6B凝膠過濾得到，ATP-II由半乳糖∶葡萄糖∶甘露糖∶鼠李糖∶阿戊糖=5.2∶2.1∶2.1∶1.0∶1.2的摩爾比例組成，藥理實驗表明該多聚糖可以抑制神經(jīng)膠質(zhì)瘤C6細胞的增值，因此可以證實紫菀多糖具有一定的抗腫瘤作用[13-14]。

1.10 揮發(fā)油 紫菀按照2015年版《中國藥典》四部通則法方法提取出的揮發(fā)油進一步經(jīng)過硅膠薄層色譜法對其分離純化，經(jīng)過氣-質(zhì)聯(lián)用法分析出揮發(fā)油中的8種成分見表1。文獻資料顯示化合物8具有一定的祛痰作用[15]，值得進一步開發(fā)研究。

1.11 生物堿 紫菀采用浸泡→濾過→殘渣用乙醇回流提取2次→合并3次濾液→減壓干燥成膏狀→用2%HCL溶解并使pH在3～4→置于冰箱中過夜→過濾→濾液用氯仿萃取→用乙醚萃取→母液用5%氨水調(diào)節(jié)pH至9～10→氯仿萃取至無色→合并濾液→減壓蒸發(fā)既得的生物堿類的成分[16]。經(jīng)過體外抑菌效果試驗發(fā)現(xiàn)紫菀對金黃色葡萄球菌、豬巴氏桿菌、大腸桿菌、鏈球菌、沙門氏桿菌有較強的抑制作用。

1.12 其他 有關(guān)報道指出從紫菀的根部分離了結(jié)構(gòu)式同auranti amide acetate的酰胺類化合物N-（N-苯甲酰基-L-苯丙氨?；?O-乙?；?L-苯丙氨醇，藥理研究表明其有鈣拮抗的藥理活性[17]。

2 展望

近年來，我國針對紫菀的藥理活性研究主要集中在止咳化痰與抗腫瘤方面，而對于紫菀單味化學成分藥理作用研究很少。除了報道的某些環(huán)肽類有抗腫瘤活性作用，其他化學成分是否也有此作用，值得進一步研究。傳統(tǒng)文獻指出紫菀經(jīng)過蜜炙，其止咳效果明顯提高，這是紫菀與蜂蜜的協(xié)同作用，結(jié)合紫菀化學成分研究配合現(xiàn)代藥理學研究，對提取的主要成分進行更深入的研究，將會為紫菀的開發(fā)利用提供化學、藥理學依據(jù)。

目前，我國對于紫菀的醫(yī)用范圍僅限于呼吸道方面，紫菀其他方面的藥理作用及機理亟待開發(fā)。中藥紫菀化學成分復雜，今后應該進一步開發(fā)其新的化學成分，充分發(fā)掘其藥用價值，尋找與研究開發(fā)療效高、副作用少的紫菀相關(guān)制劑。

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