噻蟲啉防治茶尺蠖的效果評價及殘留研究

張?zhí)锾? 徐加利 路興濤 馬沖 周超

摘要：為明確噻蟲啉防治茶尺蠖的效果及其在茶葉、土壤中的降解半衰期與最終殘留量，解決茶樹茶尺蠖危害及農(nóng)藥殘留問題，進行了噻蟲啉田間藥效、消解動態(tài)及最終殘留試驗。結(jié)果表明，50%噻蟲啉水分散粒劑能有效防治茶尺蠖危害，防效在藥后ld即達到75%以上，藥后7d達到最高，具有較好的速效性與持效性；225. 00 9 a.i./hIT12處理在鮮茶葉中的消解半衰期為3.25d，450.00ga.i./h㎡處理在土壤中的消解半衰期為7.02 d；150.00ga.i./h㎡施藥1次、2次處理10d后干茶殘留量為4.8512、7.7275mg/kg，225.00ga.i./h㎡施藥1次、2次處理10d后干茶殘留量為4.2017、9.6464mg/kg，均低于歐盟規(guī)定的最大殘留限量。

關(guān)鍵詞：噻蟲啉；茶尺蠖；防治效果；消解動態(tài)；最終殘留

中圖分類號：S481+.8+S435.711

文獻標(biāo)識號：A

文章編號：1001-4942（2016）02-0101-04

茶尺蠖[Ectropis oblique（Prout）]隸屬鱗翅目尺蛾科（Geometridae），分布遍及各主產(chǎn)茶區(qū)，是我國主要茶樹害蟲之一。茶尺蠖幼蟲食葉，爆發(fā)時可將茶園成片食成光桿，致茶葉減產(chǎn)60%以上，還嚴(yán)重影響成茶品質(zhì)。在20世紀(jì)90年代，重點篩選出了一批防治茶尺蠖的高效低毒化學(xué)農(nóng)藥，如聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、除蟲脲、吡蟲啉、敵百蟲等。噻蟲啉是繼吡蟲啉之后由拜耳公司開發(fā)的另一個新型氯代煙堿類殺蟲劑，化學(xué)名稱為（3-（（6-氯-3-吡啶基）甲基）-1，3-噻唑啉-2-亞基）氰胺，具有高效、低毒、廣譜作用，同時兼具胃毒、觸殺及內(nèi)吸活性，是防治刺吸式和咀嚼式口器害蟲的高效藥劑。其作用機理與吡蟲啉類似，主要作用于昆蟲神經(jīng)接合后膜，通過與煙酸乙酰膽堿受體結(jié)合，干擾昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo)，引起神經(jīng)通道的阻塞，造成乙酰膽堿的大量積累，從而使昆蟲異常興奮，全身痙攣、麻痹而死。隨著噻蟲啉在茶葉上使用范圍和用量的增大，其殘留量成為茶葉質(zhì)量安全生產(chǎn)中最為關(guān)鍵的因素之一。

農(nóng)藥殘留問題是近年來我國茶產(chǎn)業(yè)中的突出問題，如何有效處理害蟲防治及農(nóng)藥殘留之間的關(guān)系，是國內(nèi)茶業(yè)界普遍關(guān)注的問題之一。農(nóng)藥在田間的消解速率是評價其殘留行為的有效工具，同時殘留消解曲線也可以用來估算殘留水平增長到最大殘留量（MRLs）時所需時間。為使噻蟲啉在茶樹上得到更廣泛的應(yīng)用，筆者對其防治茶尺蠖的效果、在茶樹和土壤中的殘留消解動態(tài)及最終殘留量進行了研究，以期為茶葉害蟲的綠色防控提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 試驗儀器 HPIIOO液相色譜儀（配UV檢測器），JA2003電子天平，SIGMA高速離心機，IKA-T25均質(zhì)器，PHILIPS食品加工機，F(xiàn)2102植物粉碎機，R-100IN旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，KQ3200B型超聲波清洗器，振蕩器，Cl8色譜柱（4.6mm×250mm，5μm）。

1.1.2 供試藥劑 甲醇、乙腈，色譜純；丙酮、石油醚、無水硫酸鈉、氯化鈉，分析純；弗羅里硅土（60～100目）；噻蟲啉標(biāo)準(zhǔn)品（98%），上海哈靈生物科技有限公司產(chǎn)品，用乙腈配制100mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用乙腈（或茶葉、土壤等凈化液）稀釋成2.12000、0.84800、0.21200、0.08480、0.02120、0.00848、0.00212μg/mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；50%噻蟲啉水分散粒劑，陜西韋爾奇農(nóng)藥有限公司；25g/L聯(lián)苯菊酯乳油，山東中諾藥業(yè)有限公司產(chǎn)品；77.5%敵敵畏乳油，湖北沙隆達股份有限公司產(chǎn)品。

1.1.3 供試品種福鼎大白。

1.1.4 試驗地點泰安小津口茶園。

1.2 試驗設(shè)計

1.2.1 田間藥效試驗試驗設(shè)50%噻蟲啉水分散粒劑150.00、112.50、75.00ga.i./h㎡，25g/L聯(lián)苯菊酯乳油37.50ga.i./h㎡，77.5%敵敵畏乳油1162.50ga.i./h㎡和清水對照共6個處理。小區(qū)面積22㎡，重復(fù)4次，隨機排列，每公頃用水量675L。調(diào)查方法按GB/T 17980.55-2004農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則：雜蟲劑防治茶樹茶尺蠖、茶毛蟲的規(guī)定進行。利用DPS 7.05統(tǒng)計分析軟件進行差異顯著性分析。

1.2.2 消解動態(tài)試驗 茶樹消解動態(tài)試驗（參照文獻方法）：50%噻蟲啉水分散粒劑225.00ga.i./h㎡全株均勻噴霧處理1次。施藥后間隔1h及1、2、3、5、7、10、14、21、28d，隨機均勻采集新鮮茶葉樣品1 kg，測定噻蟲啉在茶葉上的殘留量，獲得對應(yīng)的消解動態(tài)。試驗設(shè)3次重復(fù)，小區(qū)面積22㎡。

土壤消解動態(tài)試驗：在茶園地另辟一塊空地，按450.00ga.i./h㎡全株均勻噴霧處理1次，施藥后間隔1h及1、2、3、5、7、10、14、21、28d，隨機均勻采集0～10cm土壤樣品1kg，測定噻蟲啉在土壤中的殘留量，獲得對應(yīng)的消解動態(tài)。試驗設(shè)3次重復(fù)，小區(qū)面積20㎡。

1.2.3 最終殘留試驗試驗設(shè)50%噻蟲啉水分散粒劑150.00ga.i./h㎡施藥1次（處理1）、150.00ga.i./h㎡施藥2次（處理2）、225.00ga.i./h㎡施藥1次（處理3）、225.00ga.i./h㎡施藥2次（處理4）4個處理。2次施藥處理區(qū)施藥間隔7d。試驗設(shè)3次重復(fù)，并設(shè)空白對照，小區(qū)面積22㎡。各處理區(qū)于末次施藥后3、5、7、10、14d，按隨機法均勻采集新鮮茶葉樣品和土壤（0～10cm土層）樣品各1kg。茶葉樣品采回后及時制成成品茶葉樣品。測定干茶、土壤中噻蟲啉的殘留量。

1.3 分析、測定方法

1.3.1 提取與凈化 分別稱取磨碎后的樣品（鮮葉2.00g、干茶葉2.00g、土壤樣品10.00g），置于100mL離心管中，加入乙腈20mL，氯化鈉5g，超聲提取30min，以5000r/min離心10min。準(zhǔn)確吸取上層有機相10mL于100mL圓底燒瓶中，40℃下減壓蒸餾至近干，最后氮氣吹干，加入3mL丙酮、石油醚混合液（1：9，V∶V）溶解殘渣。采用弗羅里硅土柱凈化：稱取1.0g用5%蒸餾水脫活過的弗羅里硅土于層析柱中，上面加入1.0g無水硫酸鈉，用8mL丙酮、石油醚混合液（1：9，V：V）活化層析柱，加入待凈化樣品，然后用10mL丙酮、石油醚混合液（5：5，V：V） 10mL洗脫，收集洗脫液減壓濃縮至近干，氮氣吹干，2.0mL色譜甲醇定容后過0.45μm濾膜，待HPLC-UVD檢測。

1.3.2 檢測條件Agilent TC-Cl8柱（4.6mm×250mm，5μm）；檢測波長：254nm；柱溫：35℃；進樣量20μL；流動相：乙腈：水=4：6（V/V），流速：1mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析方法評價

2.1.1 線性范圍 噻蟲啉峰面積（Y）與濃度（X）在0.00212～2.12000μg/mL范圍內(nèi)呈線性相關(guān)，相關(guān)方程為Y=26220.6645X+445.9399，R?=0.9991。

2.1.2 精密度和靈敏度 由表1可以看出，噻蟲啉在添加濃度為0.010～1.000mg/kg范圍內(nèi)，變異系數(shù)為3.1%～12.0%。在所設(shè)定的儀器條件下，液相色譜最低檢出濃度為1×10^-8mg/kg，成茶中最低檢出濃度為0.0050mg/kg，鮮茶中最低檢出濃度為0.0050mg/kg，土壤中最低檢出濃度為0.0010mg/kg。說明本方法有較好的精密度和靈敏度。

2.2 噻蟲啉防治茶尺蠖的效果

表2結(jié)果表明：50%噻蟲啉水分散粒劑150.00、112.50、75.00ga.i./h㎡對茶尺蠖的防效在藥后ld即在76.55%以上，防效較好，后逐漸升高，至藥后7d達最好，而后下降。對照藥劑25g/L聯(lián)苯菊酯乳油37.50ga.i./h㎡的防效呈與50%噻蟲啉水分散粒劑相同的變化趨勢，亦在藥后7d達最好，且其防效在藥后1、3、7、14 d均略低于50%噻蟲啉水分散粒劑150.00ga.i./h㎡處理，差異不顯著。對照藥劑77.5%敵敵畏乳油1162.50ga.i./h㎡的防效在藥后1、3d均高于其它處理，且在藥后3d達到最高，而后下降，且在藥后7、14d均低于其它處理。綜上所述，50%噻蟲啉水分散粒劑對茶尺蠖有好的防治效果，表現(xiàn)出較好的速效性與持效性。

2.3 噻蟲啉在鮮茶葉、土壤中的殘留消解動態(tài)

50%噻蟲啉水分散粒劑在茶葉和土壤中殘留消解動態(tài)結(jié)果見圖1。結(jié)果表明，噻蟲啉225.00ga.i./h㎡噴施到茶葉上，當(dāng)天的原始沉積量為24.6053mg/kg，藥后7d鮮葉殘留量為3.5282mg/kg，消解率為85.66%.藥后28d鮮葉殘留量為0.0609mg/kg，消解率為99.75%。噻蟲啉在鮮茶葉中的消解動態(tài)方程為y=20.5069e-0.2126x（R?=0.9662），消解半衰期為3.25d。噻蟲啉450.00ga.i./h㎡噴施到土壤中，當(dāng)天的原始沉積量為3.4639mg/kg，在土壤中的消解動態(tài)方程為y=1.8105e-0.985x（R?=0.7850），消解半衰期為7.02d。噻蟲啉在茶葉和土壤中的消解動態(tài)符合一級動力學(xué)方程。

2.4 噻蟲啉在干茶、土壤中的最終殘留

由圖2可以看出，50%噻蟲啉水分散粒劑150.00ga.i./h㎡施藥1次（處理1）藥后3、5、7、10、14d在干茶中的殘留量分別為21. 4550、15.7197、6.7303、4.8512、2.7801 mg/kg；噻蟲啉150.00ga.i./h㎡施藥2次（處理2）藥后3、5、7、10、14d在干茶中的殘留量分別為39.8926、29.8837、15.8657、7.7275、3.3302mg/kg；噻蟲啉225.00ga.i./h㎡施藥1次（處理3）藥后3、5、7、10、14d在干茶中的殘留量分別為23. 6877、16.4665、6.2824、4.2017、3.1036mg/kg；噻蟲啉225.OOga.i./h㎡施藥2次（處理4）藥后3、5、7、10、14d在干茶中的殘留量分別為44. 0083、33.1788、16.9841、9.6464、4.6197mg/kg。

50%噻蟲啉水分散粒劑各處理最終殘留未在土壤中檢出，主要原因是茶樹葉密、葉叢厚，噴藥時藥液很少部分接觸地面，導(dǎo)致未檢出土壤殘留。

3 結(jié)論與討論

本研究中，噻蟲啉防治茶尺蠖見效快、防效好，與較早登記防治茶尺蠖的殺蟲劑聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、敵百蟲等，防治效果相近，適于推廣應(yīng)用。并且，噻蟲啉與常規(guī)殺蟲劑如擬除蟲菊酯類、有機磷類和氨基甲酸酯類沒有交互抗性，因而可用于抗性治理。

茶葉農(nóng)藥殘留消解動態(tài)試驗反映了農(nóng)藥在茶葉、土壤中的消解變化規(guī)律，為降低農(nóng)藥對茶葉質(zhì)量安全問題及環(huán)境污染風(fēng)險提供科學(xué)依據(jù)。噻蟲啉消解動態(tài)試驗研究表明，50%噻蟲啉水分散粒劑在鮮茶、土壤中的消解半衰期分別為3.25、7.02d，消解較快，屬于易降解農(nóng)藥，這與謝心宏等報道一致。

最終殘留試驗結(jié)果表明，田間施用50%噻蟲啉水分散粒劑推薦劑量150.00ga.i./h㎡防治茶尺蠖，在1次、2次施藥10d后茶葉中最大殘留分別為4. 8512、7.7275mg/kg；推薦劑量1.5倍225.00ga.i./h㎡防治茶尺蠖，在1次、2次施藥10d后茶葉中最大殘留分別為4.2017、9.6464mg/kg。在2014年我國衛(wèi)生部和農(nóng)業(yè)部聯(lián)合發(fā)布的食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)——食品中農(nóng)藥最大殘留限量（GB2763-2014）中，與茶葉有關(guān)的農(nóng)藥檢測項目28項，尚無規(guī)定噻蟲啉在茶葉中的最大殘留限量（MRLs）。在歐盟，茶葉中噻蟲啉的MRLs值為10mg/kg，日本規(guī)定茶葉中噻蟲啉MRLs值為30mg/kg。從本研究來看，試驗結(jié)果均低于歐盟規(guī)定的最大殘留限量。茶葉作為一種日常飲品，大量使用化學(xué)農(nóng)藥會給茶葉安全生產(chǎn)帶來影響，因此在防治茶尺蠖時，應(yīng)大力推廣優(yōu)化防治和綜合防治技術(shù)，重視安全合理用藥，保障茶葉質(zhì)量安全，提高茶葉品質(zhì)，促進茶產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。