朱正勛
(中冶華天工程技術(shù)有限公司,江蘇南京210019)
6號(hào)溶劑油,英文名:Solvent-extractedoil No.6。主要由正構(gòu)烷烴組成、不含烯烴的溶劑油。由石油直餾餾分、重整抽余油和凝析油制取,化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好。主要用于植物油萃取工藝中作抽提溶劑,對(duì)大豆油、菜籽油、花生油等植物油具有很好的溶解能力。其主要成份為C6-C8脂肪烴,屬第3.2類低閃點(diǎn)易燃液體,其蒸汽與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。在溶劑油罐儲(chǔ)存過(guò)程中存在由明火灼燃、違章作業(yè)、設(shè)備、設(shè)施質(zhì)量缺陷或故障、設(shè)計(jì)缺陷、靜電、放電、雷擊等引起火災(zāi),存在極大的火災(zāi)事故風(fēng)險(xiǎn)。本文以黃岡市某食用油廠為例,論述6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐池火和蒸汽爆炸風(fēng)險(xiǎn)。該廠植物油生產(chǎn)規(guī)模為300噸/天,6號(hào)溶劑油由4臺(tái)35m3的臥式儲(chǔ)罐貯存,總貯存量100噸。
生產(chǎn)設(shè)施風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別。生產(chǎn)設(shè)施風(fēng)險(xiǎn)存在于4臺(tái)35m3的臥式儲(chǔ)罐。
物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別。6號(hào)溶劑油理化常數(shù)如下:(1)外觀與性狀:水白色透明液體,有微弱的特殊氣味;(2)分子式:CH3(CH2)4-6CH3;(3)溶解性:易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水;(4)密度:相對(duì)密度(20℃/4℃)0.655-0.681;(5)穩(wěn)定性:穩(wěn)定;(6)燃燒(分解)產(chǎn)物:CO、CO2和 H2O;(7)危險(xiǎn)性:易揮發(fā)、其蒸汽與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。6號(hào)溶劑油屬《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識(shí)》(GB18218-2009)表1“易燃液體”類。
風(fēng)險(xiǎn)類型識(shí)別。罐區(qū)易燃液體所造成的最大危害是燃燒和爆炸,存在的主危險(xiǎn)、有害因素[1]有:①誤操作,對(duì)罐體的磕碰,導(dǎo)致液體泄漏;②電氣設(shè)備故障引起;③夏季高溫引燃④基礎(chǔ)不牢,發(fā)生倒罐事故⑤安全閥失靈,易燃液體大量泄漏⑥易燃液體跑、冒、滴、漏,濃度聚積;⑦易燃液體在管道輸送中產(chǎn)生靜電引發(fā)等。歸結(jié)各類裝置風(fēng)險(xiǎn),其風(fēng)險(xiǎn)類型為泄漏和火災(zāi)爆炸,其事故可能造成的后果為池火災(zāi)輻射、爆炸事故對(duì)周圍環(huán)境的影響。
據(jù)統(tǒng)計(jì),在油料加工行業(yè)發(fā)生的事故中屬于違章用火、用火不當(dāng)、操作失誤等明顯人為因素造成的占65%左右,其發(fā)生火災(zāi)爆炸占30.8%左右。目前國(guó)內(nèi)以6號(hào)溶劑油作為溶劑生產(chǎn)食用油的廠家有5800多家,溶劑油爆炸風(fēng)險(xiǎn)概率約為每年3.7×10-7,屬小概率事件。本實(shí)例的最大可信事故為火災(zāi)爆炸。
本實(shí)例罐區(qū)儲(chǔ)存6號(hào)溶劑油液體物料,火災(zāi)危險(xiǎn)類別均為甲類(閃點(diǎn)小于28℃的易燃液體),風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)確定為6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐發(fā)生損壞,出現(xiàn)泄漏則可燃液體流到地面形成液池,遇到引火源燃燒而形成池火,或者容器遇外火灼燒沸騰液體擴(kuò)展為蒸汽爆炸。
1.2.1 物質(zhì)泄漏量的計(jì)算
6號(hào)溶劑油的泄漏源強(qiáng)按柏努利方程[2](Bernoulli)計(jì)算:
式中:Q:液體泄漏速度,kg/s;Cd:液體泄漏系數(shù),此值常用0.6~0.64;Ar:孔穴的有效開(kāi)度面積,m2;P1:容器內(nèi)介質(zhì)壓力,Pa;Pa:環(huán)境壓力,Pa;ρ:液體密度,kg/m3;g:重力加速度,m/s2;h:裂口之上液位高度,m。
對(duì)事故狀態(tài)下6號(hào)溶劑油的泄漏量進(jìn)行計(jì)算,相關(guān)計(jì)算參數(shù)和計(jì)算結(jié)果如表1。
表1 6號(hào)溶劑油泄漏事故源強(qiáng)一覽表
1.2.2 泄漏液體蒸發(fā)速率計(jì)算
假定泄漏開(kāi)口面積為0.001963m2,從泄漏到處理完畢為1小時(shí),泄漏事件持續(xù)10min計(jì)。泄漏液體的蒸發(fā)分為閃蒸蒸發(fā)、熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)三種,其中蒸發(fā)總量為這三種蒸發(fā)之和。本項(xiàng)目泄漏6號(hào)溶劑油,常壓下沸點(diǎn)為68.7℃,大于項(xiàng)目所在地環(huán)境溫度,因此不會(huì)發(fā)生閃蒸蒸發(fā),而主要以熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)形式蒸發(fā)。其估算方法為:
(1)熱量蒸發(fā)估算
熱量蒸發(fā)速率按下式計(jì)算,并應(yīng)考慮對(duì)流傳熱系數(shù)。
式中:Q2:熱量蒸發(fā)速率,kg/s;T0:環(huán)境溫度,k;Tb:沸點(diǎn)溫度;k;S:液池面積,m2;H:液體氣化熱,J/kg;t:蒸發(fā)時(shí)間,s;λ:表面熱導(dǎo)系數(shù),W/m·k;α:表面熱擴(kuò)散系數(shù),m2/s。
(2)質(zhì)量蒸發(fā)估算
質(zhì)量蒸發(fā)速率按下式計(jì)算:
式中:Q3:質(zhì)量蒸發(fā)速率,kg/s;p:液體表面蒸氣壓,Pa;R:氣體常數(shù);J/mol·k;T0:環(huán)境溫度,k;M:分子量;u:風(fēng)速,m/s;r:液池半徑,m;α,n:大氣穩(wěn)定度系數(shù)。
(3)液體蒸發(fā)總量的計(jì)算
液體蒸發(fā)總量按下式計(jì)算:
式中:Wp:液體蒸發(fā)總量,kg;Q2:熱量蒸發(fā)速率,kg/s;t2:熱量蒸發(fā)時(shí)間,s;Q3:質(zhì)量蒸發(fā)速率,kg/s;t3:從液體泄漏到全部清理完畢的時(shí)間,s。
經(jīng)過(guò)計(jì)算得到在不同大氣穩(wěn)定度下的6號(hào)溶劑油揮發(fā)速率,結(jié)果如表2。
表2 6號(hào)溶劑油事故揮發(fā)速率
1.3 后果分析[3]
1.3.1 池火火災(zāi)后果計(jì)算
所謂池火災(zāi)是指貯罐中泄漏后的可燃液體遇火源發(fā)生的火災(zāi)。發(fā)生池火災(zāi)時(shí),熱輻射是主要危害。池外一定范圍內(nèi)在熱輻射作用下,人和建筑物、設(shè)備、設(shè)施等目標(biāo)可能受到傷害或破壞,池內(nèi)被燃燒。對(duì)人的傷害范圍,由傷害半徑的大小表示,即死亡、二度燒傷、一度燒傷半徑。半徑大小由目標(biāo)收到的輻射熱通量是否應(yīng)達(dá)到死、傷極限值而定。
1.3.1.1 計(jì)算模式
(1)燃燒速度
可燃液體泄漏,形成液池,遇引火源發(fā)生池火,池火的燃燒速度如下:
式中:mf:單位表面積燃燒速度,kg/m2·s;Hc:液體燃燒熱,J/kg;Cp:液體的定壓比熱,J/kg·k;Tb:液體沸點(diǎn),k;Ta:環(huán)境溫度,k;Hv:液體蒸發(fā)熱,kJ/kg。
(2)火焰高度
采用Thomas經(jīng)驗(yàn)式計(jì)算池火的火焰高度。為簡(jiǎn)化計(jì)算,不考慮環(huán)境風(fēng)的影響:
式中:L:火焰高度,m;D:液池直徑,m;mf:液體單位面積燃燒速率,kg/m2·s;ρa(bǔ):空氣密度,kg/m3;g:重力加速度,9.8m/s。
(3)熱輻射通量
距離火焰點(diǎn)源為X(m)處接收到的熱輻射通量可以表示為:
式中:q:距離X處接收的熱輻射的通量,kW/m2;f:為熱輻射率;τ為大氣傳輸率,計(jì)算公式如下:
(4)火焰表面熱通量的計(jì)算
假定能量由圓柱形火焰?zhèn)让婧晚敳肯蛑車鶆蜉椛?,則可以用下式計(jì)算火焰表面的熱通量:
式中:E:池火表面的熱通量,W/m2;HC:液體燃燒熱,J/kg;f:熱輻射系數(shù),范圍為0.13~0.35,保守值為0.35;mf:燃燒速率,kg/m2·s;smf為單位時(shí)間燃料消耗。
其它符號(hào)同前,式中,分子為燃燒單位時(shí)間產(chǎn)生的能量,分母為向外輻射的表面積。
(5)目標(biāo)接收到的熱通量的計(jì)算
目標(biāo)接收到的熱通量q的計(jì)算公式為:
式中:q:目標(biāo)接收到的熱通量,w/m2;E:池火表面的熱通量,w/m2;x:目標(biāo)到池火中心的水平距離,m;V:視角系數(shù),按Rai&Kalelkar(1974)提供的方法計(jì)算。
(6)熱輻射強(qiáng)度
假設(shè)全部熱輻射都是從從液池中心點(diǎn)的一個(gè)微小的球面發(fā)出的,則在距離液池中心某一距離的入射熱輻射強(qiáng)度為:
式中:Q:總熱輻射通量,W;tc:空氣導(dǎo)熱系數(shù);x:對(duì)象點(diǎn)到液池中心距離。
1.3.1.2 計(jì)算參數(shù)
假定6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐在泄漏量在2976.13kg的情況下,因外界因素引起池火燃燒,其各參數(shù)如表3。
表3 6號(hào)溶劑油池火燃燒計(jì)算參數(shù)
1.3.1.3 計(jì)算結(jié)果
經(jīng)過(guò)計(jì)算,計(jì)算結(jié)果得到:池火單位面積燃燒速率為0.39376kg/(m2·s),池火持續(xù)時(shí)間為:601.5s,池火的火焰高度為:26.6m,池火焰表面熱輻射通量為:240943.1W/m2。
池火預(yù)測(cè)結(jié)果如圖1:
圖1 池火模式預(yù)測(cè)結(jié)果
結(jié)果表明,6號(hào)溶劑油火災(zāi)熱輻射的死亡半徑在13m以內(nèi),未超出罐區(qū)范圍,不會(huì)對(duì)廠外環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重環(huán)境影響。
1.3.2 沸騰液體擴(kuò)散蒸汽爆炸后果計(jì)算
當(dāng)由于容器遇外火灼燒使器壁的強(qiáng)度下降,或者其它原因?qū)е滤⒁后w瞬態(tài)泄漏,并在環(huán)境溫度高于其沸點(diǎn)時(shí)急劇氣化,如果遇到火源就會(huì)發(fā)生劇烈的燃燒,產(chǎn)生巨大的火球,形成強(qiáng)烈的熱輻射,造成人員的傷亡和財(cái)產(chǎn)損失,此種現(xiàn)象稱為沸騰液體擴(kuò)展為蒸氣爆炸,簡(jiǎn)稱BLEVE(Boiling Liquid Expanding Vapor Explosions)。
1.3.2.1 計(jì)算模式
BLEVE可以產(chǎn)生三種危害后果:沖擊波超壓、火球熱輻射和拋射碎片,有時(shí)也可能伴隨延遲發(fā)生的蒸氣云爆炸或閃火等事故災(zāi)害。BLEVE過(guò)程雖然有破片和沖擊波產(chǎn)生,但近場(chǎng)以外的沖擊波壓力效應(yīng)不重要,爆炸也通常只產(chǎn)生幾塊較大的拋射碎片,故爆炸火球的熱輻射是最主要的傷害因素。采用ILO模式計(jì)算火球半徑、火球持續(xù)時(shí)間、熱輻射通量[4]:
(1)火球半徑的計(jì)算
實(shí)驗(yàn)證明,火球的半徑與可燃物質(zhì)量的立方根成正比,火球半徑的計(jì)算公式為:
D=aWb
式中:D:火球直徑,m;W:火球中消耗的可燃物質(zhì)量,kg。對(duì)單罐儲(chǔ)存,W取罐容量的50%;對(duì)雙罐儲(chǔ)存,W取罐容的70%;對(duì)多罐儲(chǔ)存,W取罐容的90%。式中系數(shù)a、b取5.8、0.33。
(2)火球持續(xù)時(shí)間的計(jì)算
實(shí)驗(yàn)證明,火球的持續(xù)時(shí)間也與可燃物質(zhì)量W的立方根成正比,可按下式計(jì)算:
t=cWb
式中:t:火球持續(xù)時(shí)間,s;W:火球內(nèi)燃料質(zhì)量,kg。對(duì)單罐儲(chǔ)存,W取罐容量的50%;對(duì)雙罐儲(chǔ)存,W取罐容的70%;對(duì)多罐儲(chǔ)存,W取罐容的90%。式中系數(shù) c、d取0.45、0.33。
(3)熱輻射通量
火球表面熱輻射通量按下式計(jì)算:
上式實(shí)際上假定火球在持續(xù)時(shí)間內(nèi)輻射熱量是恒定不變的。Hc:液體燃燒熱;f是燃燒輻射分?jǐn)?shù),在沒(méi)有可靠數(shù)據(jù)時(shí),f可取0.3。
距火球在地面投影處x的熱輻射通量為:
式中:q:目標(biāo)接收到的熱通量,w/m2;E:池火表面的熱通量,w/m2;x:目標(biāo)到池火中心的水平距離,m;V:視角系數(shù)。
(4)目標(biāo)接收到熱輻射通量計(jì)算
除了采用上述的方法計(jì)算目標(biāo)接收到熱輻射能量外,還常采用以下公式計(jì)算。當(dāng)r>R時(shí),目標(biāo)接收到的熱輻射通量按下式計(jì)算:
式中:q0:火球表面的輻射通量,W/m2。對(duì)柱形罐取270000W/m2,對(duì)于球形罐取200000W/m2。r:目標(biāo)到火球中心的水平距離,m;R:火球半徑,m。
1.3.2.2 計(jì)算參數(shù)
假定6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐在沸騰液體擴(kuò)展蒸氣爆炸的情況下,因外界因素引起池火燃燒,其各參數(shù)如表4。
表4 6號(hào)溶劑油BLEVE火球爆炸計(jì)算參數(shù)
1.3.2.3 計(jì)算結(jié)果
經(jīng)過(guò)計(jì)算,火球半徑為:129.961m,火球持續(xù)時(shí)間為:20.166s,死亡的熱輻射通量為:24811.4w/m2,死亡半徑為:310.2m。二度燒傷的熱輻射通量為:16432.9w/m2,二度燒傷半徑為:394.1m,一度燒傷的熱輻射通量為:7220.6w/m2,一度燒傷半徑為:609.1m,財(cái)產(chǎn)損失的熱輻射通量為:26008.6w/m2,財(cái)產(chǎn)損失半徑為:301.3m。
6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐發(fā)生爆炸產(chǎn)生的危害距離情況如圖2。
圖2 溶劑發(fā)生爆炸的危害距離
2.1 根據(jù)數(shù)值模擬計(jì)算:6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐發(fā)生泄漏事故后爆炸傷害死亡半徑為:310.2m;二度燒傷半徑為:394.1m;一度燒傷半徑為:609.1m;財(cái)產(chǎn)損失半徑為:301.3m,圍繞事故源呈環(huán)形分布。
2.2 6號(hào)溶劑油儲(chǔ)罐的火災(zāi)爆炸事故后果進(jìn)行分析可得出BLEVE火球影響范圍大,且事故后果嚴(yán)重及其臨近建筑物將是災(zāi)難性的損害,應(yīng)避免發(fā)生的災(zāi)難事故。
2.3 池火和沸騰液體擴(kuò)展蒸氣爆炸熱輻射隨著距離變遠(yuǎn)而衰減,衰減速度隨著距離變遠(yuǎn)而變慢。
[1]GB50183-2004石油天然氣工程設(shè)計(jì)防火規(guī)范[M].中華人民共和國(guó)建設(shè)部,2004.
[2]HJ/T169-2004建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則[M].國(guó)家環(huán)保總局,2004.
[3]胡二邦.環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)實(shí)用技術(shù)、方法和案例[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2009:269~289.
[4]吳宗之,高進(jìn)東,魏利軍.危險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法及其應(yīng)用[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2001:128~134.