氣相色譜法快速測定蔬菜水果中甲拌磷、甲基對硫磷殘留量

紀銘

[摘 要] 蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留問題一直是被受關注的重點問題之一，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留通常采用氣相色譜法進行檢測。采用氣相色譜法快速檢測方法檢測有機磷農(nóng)藥殘留。有機磷農(nóng)藥以甲拌磷、甲基對硫磷為研究對象，乙腈為有機磷農(nóng)藥提取溶劑，經(jīng)氯化鈉鹽析、提取后，進入毛細管柱進行分離，然后進入NPD檢測器外標法進行定量。在0.04～2.0μg/mL范圍內(nèi)質(zhì)量濃度與峰面積有良好的線性關系，相關系數(shù)均大于0.999，甲拌磷檢測限為0.04mg/kg，甲基對硫磷檢測限為0.10mg/kg。相對標準偏差低于8.1%。該方法具有操作簡便、靈敏、快速、準確等優(yōu)點，能滿足有機磷農(nóng)藥殘留量檢測的需要。

[關 鍵 詞] 氣相；色譜；農(nóng)藥

[中圖分類號] O658.6 [文獻標志碼] A [文章編號] 2096-0603（2016）03-0108-01

一、實驗部分

（一）儀器及試劑

6890N氣相色譜儀；組織搗碎勻漿機；高功率數(shù)控超聲波清洗器；高速臺式離心機；渦旋混合器；氮氣吹掃描儀；農(nóng)藥標準樣品：100 μg/mL甲拌磷，100 μg/mL甲基對硫磷；正己烷；無水硫酸鈉；乙腈；氯化鈉。

（二）實驗方法

1.試樣制備。將樣品采用對角線四分法分割樣品，然后將樣品放入組織搗碎勻漿機中，勻漿后制成待測樣品，將待測樣品置于-10℃～-18℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>

2.試樣凈化。稱取待測樣品10.0 g放入50 mL離心管中，加入30.0 mL乙腈溶液和5 g氯化鈉，然后劇烈震蕩3 min，經(jīng)超聲波清洗器超聲提取1 h后，然后放入離心機中離心，以4000 r/min離心10 min，取出后吸取20 mL溶液，經(jīng)過無水Na2SO4脫水后；將待測液體用50 ℃氮氣吹至于近干，然后加入5mL正己烷溶解，在漩渦混合器上混勻，用0.45 μm濾膜過濾。

（三）儀器條件

毛細管柱：石英彈性毛細管柱25 mm×0.32 mm×0.25 μm；進樣方式：不分流進樣。柱溫：190℃恒溫，運行40 min。載氣：N2，純度≥99.99%，流速15mL/min，恒流模式。尾吹氣：30 mL/min；H2流速：3.5 mL/min?？諝饬魉伲?0 mL/min。進樣口溫：280 ℃。檢測器溫度：350℃。

二、結果與討論

（一）提取溶液的選擇

目前最常見的主要有乙腈、丙酮、二氯甲烷等有機溶劑作為有機磷農(nóng)藥的提取溶液。但二氯甲烷含有氯離子，屬含氯有機溶劑，對實驗人員和環(huán)境污染比較大，而且二氯甲烷的極性較大，溶解的能力很強，易帶來更多的雜質(zhì)，影響分析的準確度；對二氯甲烷而言，丙酮毒性就很小，但對某些物質(zhì)如葉綠素、碳水化合物等物質(zhì)的溶解性太強，帶來的雜質(zhì)比二氯甲烷提取的雜質(zhì)還要多，影響檢測結果分析；而乙腈對二氯甲烷、丙酮來說，乙腈能與水互溶，加入氯化鈉后，通過鹽析作用很容易將水除去，且乙腈對蛋白質(zhì)、脂肪等雜質(zhì)的提取相對較少，故本文選乙腈作為提取溶劑。

（二）方法的線性范圍、檢出限

分別吸取一定量的有機磷標準溶液，用正己烷配制成系列標準混合溶液，在上述氣相色譜條件下進行檢測，以各種農(nóng)藥的峰面積對質(zhì)量濃度作標準曲線，根據(jù)信噪比S/N≥5，結合檢測方法計算出最低檢測限。結果如下：線性范圍：甲拌磷0.04～2.0 μg/mL，甲基對硫磷0.04～2.0 μg/mL；線性方程：甲拌磷Y=16280x-8381.3，甲基對硫磷Y=30680x-13578；相關系數(shù)r：甲拌磷0.9991，甲基對硫磷0.9993。

（三）方法的精密度與回收率

對蔬菜、水果樣品進行方法的精密度與回收率檢測，取蔬菜、水果樣品10.00 g，分別是0.05、0.1、1.0 mg/kg質(zhì)量濃度水平，每個添加水平重復6次，按照上述條件進行測定，計算平均加標回收率和相對標準偏差（RSD）。結果如下：回收率：甲拌磷為90.2%，87.1%，88.3%；甲基對硫磷為87.6%，89.3%，84.1%；相對標準偏差（RSD）：甲拌磷3.1，2.6，3.4；甲基對硫磷5.7，5.2，4.8；平均回收率在81.4%～91.0%之間，相對標準偏差低于8.0%。

三、結論

本文所采用的氣相色譜分析方法，對測定農(nóng)藥有機磷中的甲拌磷、甲基對硫磷殘留量具有現(xiàn)實意義。所建立的方法以及前處理方法具有使用溶劑量少、提取效果好、操作簡便、數(shù)據(jù)準確、方法靈敏、快速、成本低等優(yōu)點，可以滿足市場上對蔬菜、水果中該類農(nóng)藥殘留的檢測需求。

參考文獻：

郭帥，邵麗華.蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留情況的調(diào)查[J].環(huán)境與健康雜志，2008，25（9）.