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    裂解高硫石腦油對堿洗塔及廢堿系統(tǒng)的影響

    2013-12-11 03:32:22宋曉海王磊中國石油蘭州石化分公司乙烯廠甘肅蘭州730060
    化工管理 2013年24期
    關(guān)鍵詞:裂解氣石腦油堿液

    宋曉海 王磊(中國石油蘭州石化分公司乙烯廠 甘肅蘭州 730060)

    一、流程簡介

    1.裂解氣堿洗系統(tǒng)流程簡述

    中國石油蘭州石化公司46萬噸/年乙烯裝置接受來自罐區(qū)的石腦油至石腦油罐(103F/104F),經(jīng)過脫水后,由原料泵(102JA/B;103JA/B)輸送至裂解爐后進行裂解,產(chǎn)生的裂解氣經(jīng)油洗塔(汽油分餾塔)、水洗塔(急水冷塔)后進入裂解氣壓縮系統(tǒng)。

    來自水洗塔(102E)頂部的物料被送至裂解氣壓縮機一段吸入罐(201F),然后進入裂解氣壓縮機(201J)。裂解氣經(jīng)3段壓縮進入裂解氣堿洗塔,以脫除裂解氣中的CO2和H2S。

    在堿洗系統(tǒng)中,堿液與H2S和C02反應生成硫化物和碳酸鹽,從而將裂解氣中的酸性氣體除去,堿洗塔設(shè)計了強、中。弱三段堿洗,用于徹底脫除裂解氣中的酸性氣體,最上部設(shè)置水洗段以防止裂解氣攜帶堿液進入后系統(tǒng)。

    裂解氣從堿洗塔底部進入,分別經(jīng)過弱堿段、再與中堿,強堿接觸,最終達到堿洗塔頂部的水洗部分,氣體流經(jīng)一個水洗段以脫除攜帶的堿液。

    在堿洗過程中會形成少量的聚合物(黃油)。廢堿液和黃油混合儲存至廢堿儲罐(802F),經(jīng)過廢堿氧化系統(tǒng)的處理,最終由廢堿緩沖罐(811F),通過廢堿裝車泵(811J)送至隔油池(901S)或裝車。其中堿洗部分的主要流程如圖1—1示意:

    2.堿洗法脫出酸性氣體的原理

    堿洗法脫除酸性氣體是用NaOH作為吸收劑,通過NaOH和酸性氣體發(fā)生化學反應,以達到脫除酸性氣體的目的。其反應為:

    從熱力學角度看,上述兩個反應的化學平衡常數(shù)很大,傾向于完全生成產(chǎn)物。在平衡產(chǎn)物中CO2和H2S的分壓幾乎可降到零,因此可使裂解氣中的CO2和H2S的含量降至1×10-6以下。但是,NaOH吸收劑為不可再生吸收劑,僅能吸收利用一次。為提高堿液的利用率,目前乙烯裝置大多采用多段堿洗:

    堿洗用堿液為20%的NaOH水溶液。

    裂解氣中的H2S、CO2、COS、CS2等酸性雜質(zhì)與NaOH 發(fā)生中和反應生成鹽和水,主要反應式如下:

    然而,在NaHCO3存在的情況下,NaHS和Na2CO3在一定濃度范圍內(nèi)將Na2CO3和NaHCO3結(jié)晶析出。

    圖1-2為Na2CO3-NaHS-NaHCO3三元系統(tǒng)的相圖。由圖可見,隨著NaHS濃度的則增加,進入結(jié)晶區(qū)的Na2CO3濃度急劇下降。因此,為避免結(jié)晶析出而造成堵塞,必須對Na2CO3與酸性氣反應加以限制,保證NaHS和Na2CO3濃度控制在圖1-2的F區(qū)之內(nèi)。顯然,當酸性其中H2S含量較高時,這種限制更加突出。

    所生成的硫化物(硫化鈉)溶解度很小,容易結(jié)晶析出,溫度越低,濃度越高,越易析出。

    3.廢堿預處理原理簡述

    來自堿洗塔的黃油和廢堿液分別通過液位控制和界面液位控制從堿/水洗塔中抽出。然后混合在一起送至廢堿液/沖洗汽油混合器中,并與來自急冷單元的沖洗汽油混合。

    含有硫化鈉、碳酸鈉和少量游離(不反應)氫氧化鈉的廢堿液與沖洗汽油在廢堿液聚結(jié)器中進行分離。廢堿液被送往廢堿液氧化單元,將烴沉降出來,通過輸送泵送出,在廢汽油聚結(jié)器中分離后送至廢堿液罐(802F)。

    二、裂解原料硫含量對堿洗塔系統(tǒng)影響分析

    1.高硫原料含硫分析

    乙烯廠自開車以來開始,裂解原料接收注硫石腦油,硫含量由工藝指標100~200調(diào)整至80~150。

    2.2 高硫石腦油后堿洗塔工藝數(shù)據(jù)及工藝操作調(diào)整

    由表2—1、表2—2可知,裂解氣中硫含量高的情況下,會對堿洗塔產(chǎn)生很大影響。為維持堿洗塔循環(huán)堿液濃度,需要補入的新堿液量就會增大。一月二月工藝指標調(diào)整前,硫含量在200左右的同時,堿洗塔新堿注入量都在800左右,三月以后指標調(diào)整在150以下以后,新堿降至710。之前即使大量補充新堿液,但堿洗塔的弱堿循環(huán)濃度還是很低。從上述數(shù)據(jù)中可以看出:雖然現(xiàn)階段堿洗塔能基本可以滿足生產(chǎn)工藝要求,但是存在一定的不穩(wěn)定性。

    (1)及時調(diào)整堿液補充量

    根據(jù)石腦油中的硫含量以及裝置負荷,及時調(diào)整配堿量,保證各段堿洗有一定濃度梯度;降低弱堿段的碳酸鈉含量和PH值,減少不飽和烴在堿液中的溶解度,降低不飽和烴聚合的幾率??刂坪脡A洗各段的堿濃度,過高易引起黃油的產(chǎn)生,如圖5-2所示為在油量為189t/h時塔壓和新堿注入量的關(guān)系圖;

    該圖表明在新堿量加入過多,塔壓明顯升高,隨著堿量的減少,塔壓也隨之減小,因此,進塔硫含量的高低直接影響堿洗塔的操作。

    (2)調(diào)整進料

    為了緩解堿洗塔操作壓力,保障堿洗合格,乙烯裝置進行原料摻煉方案,降低了原料硫含量,數(shù)據(jù)明顯降低:

    1)堿洗塔入口裂解氣H2S含量降低;

    2)堿洗塔新堿補入量降低,弱堿NaOH保持在1%以上;

    3)廢堿液中Na2S含量降低。因此降低石腦油硫含量是緩解堿洗操作難度的有效途徑。

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    三、裂解原料硫含量對廢堿系統(tǒng)影響分析

    1.廢堿系統(tǒng)操作任務

    將來自乙烯裝置及丁二烯抽提裝置排放的廢堿經(jīng)沉降撇油后,廢堿液經(jīng)空氣氧化及與濃硫酸中和后,控制出口PH值為7~9,送往外界。在802F中將廢堿中的油撇除后送往外界。

    2.加工高硫石腦油對廢堿液氧化單元操作的影響

    裂解氣中硫含量上升,廢堿中硫含量大于正常值,氧化反應不完全,出現(xiàn)氧化不合格的現(xiàn)象。在此期間,對氧化操作進行調(diào)整,提高氧化溫度和壓力,但是仍然得不到合格產(chǎn)品。

    調(diào)整進料方案對廢堿液氧化系統(tǒng)的影響。廢堿液氧化系統(tǒng)受氧化能力限制不能夠滿足高硫石腦油的處理要求,通過降低石腦油原料硫含量方案調(diào)節(jié)裂解氣中H2S的含量,可以有效的解決廢堿液氧化不合格問題。

    結(jié)束語

    裂解高硫石腦油對堿洗塔和廢堿系統(tǒng)影響較大,第一,堿洗塔雖然能夠滿足工藝要求但是存在不穩(wěn)定性;第二,氧化處理能力有限,不能滿足加工高硫石腦油的要求。實施降低石腦油原料硫含量方案,裂解氣中H2S降低,堿洗塔和廢堿系統(tǒng)運行平穩(wěn)。在乙烯裝置的正常生產(chǎn)過程中做好優(yōu)化原料結(jié)構(gòu)工作,降低堿濃度,能有效減少堿洗塔黃油的產(chǎn)生,為裝置的長周期優(yōu)質(zhì)運行創(chuàng)造條件。

    [1]陳濱.乙烯工學.化工工業(yè)出版社.第一版,1997.1.

    [2]黃仁耿.影響堿洗塔操作的因素及解決措施.乙烯工業(yè),2005.17(2).36~40.

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    [5]劉紀昌.沈本賢.乙烯裂解的原料調(diào)配.華東理工大學學報(自然科學版)2006,32(5).

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    [7]何琨.利用乙烯副產(chǎn)品作為部分裂解原料以優(yōu)化乙烯裝置生產(chǎn).會議報告 2007.

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