棱果刺通草化學(xué)成分的研究

羅艷蘋(píng)，馬艷芳，汪煥芹，吳繼春，陳業(yè)高

（云南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，云南 昆明 650500）

棱果刺通草化學(xué)成分的研究

羅艷蘋(píng)，馬艷芳，汪煥芹，吳繼春，陳業(yè)高*

（云南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，云南 昆明 650500）

云棱果刺通草（Trevesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi）枝干用甲醇提取，利用硅膠柱層析和Sephadex LH-20柱層析進(jìn)行化學(xué)成分分離純化，從中分離得到4個(gè)化合物，根據(jù)現(xiàn)代波譜技術(shù)和理化性質(zhì)對(duì)化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定，鑒定結(jié)構(gòu)為：balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3)和3-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4).均為首次從刺通草屬植物中分離得到.

刺通草；化學(xué)成分；結(jié)構(gòu)鑒定

棱果刺通草（Trevesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi）為五加科刺通草屬植物，分布于云南西雙版納、金平、瀾滄.生于森林中，海拔1000-1500米.有治療小便不利、消腫止痛、利尿、治療跌打損傷等功效[1].文獻(xiàn)報(bào)道從刺通草（T.palmate（Roxb.）vis）和T.sundaica分離得到有抗增殖活性的三萜皂苷[2-3]，但未見(jiàn)對(duì)棱果刺通草的研究.為了尋找結(jié)構(gòu)新穎、活性好的化合物，我們對(duì)云南西雙版納產(chǎn)棱果刺通草的成分進(jìn)行了分離鑒定.采用硅膠柱層析和Sepha?dex LH-20柱層析等分離方法，從中分離得到4個(gè)化合物，根據(jù)現(xiàn)代波譜技術(shù)和理化性質(zhì)對(duì)化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定，鑒定結(jié)構(gòu)為：balanophnin(1),β-sitosterol (2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di?en-7-one(4).均為首次從刺通草屬植物中分離得到.

1 藥材和儀器

1.1 儀器

Bruker DRX-500 MHz超導(dǎo)核磁共振儀（瑞士Bruker公司）；ZF-II型紫外分析儀（上海顧村中實(shí)儀器廠）；Sephadex LH-20:20-80μm（Pharmacia Fine Chemical Co.,Ltd.）；EYELA IV-1100型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛(ài)朗儀器有限公司）.

1.2 試劑

高效薄層層析硅膠板GF25（煙臺(tái)化工研究院）；層析硅膠（青島海洋化工廠）；顯色劑為10%濃硫酸-乙醇溶液；所用溶劑為工業(yè)純，重蒸，其它試劑為化學(xué)純或分析純.

圖1 化合物1~4的結(jié)構(gòu)Fig.1Structures of compounds 1~4

1.3 藥材

棱果刺通草枝干采自云南省西雙版納州，由中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥用植物發(fā)展研究所云南分所彭朝中先生鑒定為T(mén)revesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi.

2 提取與分離

棱果刺通草枝干10 kg，粉碎后用工業(yè)甲醇浸提，浸出液減壓濃縮得甲醇提取物.甲醇提取物加水，用乙酸乙酯萃取7次，得到乙酸乙酯部分萃取物80 g.乙酸乙酯部分上硅膠柱，用石油醚/乙酸乙酯（1∶0→0∶1）梯度洗脫，薄層層析檢測(cè)分為5個(gè)部分.第2部分（2.35 g）用Sephadex LH-20柱層析（氯仿/甲醇3∶2）、硅膠柱層析（氯仿/丙酮5∶1）和丙酮重結(jié)晶得到2（1.0 g）.第3部分（205 mg）用Sephadex LH-20柱層析（氯仿/甲醇3:2）和硅膠柱層析（氯仿/丙酮10∶1）得到2（8 mg）和4（35 mg）.第4部分（0.5 g）用Sep?hadex LH-20柱層析（甲醇）和硅膠柱層析（氯仿/甲醇20∶1）分離得到1（20 mg）.

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:無(wú)色油狀炸物.EIMS m/z:356 (M+);1H-NMR(CDCl3):9.58(1H,d,J=8.0 Hz,H-9’), 7.39(1H,d,J=16.0 Hz,H-7’),7.13(1H,d,J=2.0 Hz,H-6’),7.02(1H,d,J=2.0 Hz,H-2’),6.89(1H, d,J=8.5 Hz,H-5),6.88(1H,dd,J=8.5,2.5 Hz,H-6),6.87(1H,d,J=2.5 Hz,H-2),6.57(1H,dd,J= 16.0,8.0 Hz,H-8’),5.63(1H,d,J=7.0 Hz,H-7), 3.95(2H,m,H-9),3.91(1H,s,MeO-3),3.83(1H,s, MeO-3’),3.67(1H,m,H-8);13C-NMR(CDCl3):193.9 (C-9’),153.6(C-7’),151.6(C-4’),146.8(C-3), 145.9(C-4),144.7(C-3’),132.3(C-5’),129.4(C-1), 128.0(C-1’),126.2(C-8’),119.4(C-6),118.4(C-6’),114.5(C-5),112.3(C-2’),108.9(C-2),89.0(C-7),63.8(C-9),56.1(OMe-3’),56.0(OMe-3),53.0(C-8).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]中的balanophnin一致，故鑒定化合物1為balanophnin.

化合物2：無(wú)色針晶.1H-NMR,13C-NMR和EIMS與β-sitosterol一致，鑒定為β-sitosterol.

化合物3：白色粉末.1H-NMR,13C-NMR和EIMS與daucosterol一致，鑒定為daucosterol.

化合物4：無(wú)色粉末，EIMS m/z:426(M+);1H-NM R(CDCl3):5.71(1H,d,J=1.5,H-6),5.17(1H,dd,J= 8.5,15.0 Hz,H-22),5.04(1H,dd,J=8.5,15.0 Hz,H-23),3.69(1H,m,H-3),1.22(3H,s,H-19),1.05(3H, d,J=6.5 Hz,H-21),0.87(3H,d,J=6.5 Hz,H-26), 0.83(3H,t,J=7.5 Hz,H-29),0.81(d,J=5.5 Hz,H-27),0.71(3H,s,H-18);13C-NMR(CDCl3):202.3(C-7),165.1(C-5),138.1(C-22),129.5(C-23),126.1(C-6),70.5(C-3),54.7(C-17),51.2(C-24),50.1(C-14), 50.0(C-9),45.4(C-8),43.0(C-13),41.8(C-4),40.2 (C-20),38.6(C-12),38.3(C-10),36.4(C-1),31.9(C-2),31.2(C-25),29.0(C-16),26.4(C-15),25.4(C-28), 21.4(C-21),21.2(C-11),21.0(C-26),19.0(C-27), 17.3(C-19),12.2(C-29),12.2(C-18).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]中的3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one一致，故鑒定化合物4為3β-hydroxystigmasta-5,22-di?en-7-one.

4 結(jié)論

從云南西雙版納產(chǎn)棱果刺通草中分離得到4個(gè)化合物，根據(jù)現(xiàn)代波譜技術(shù)和理化性質(zhì)對(duì)化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定，鑒定結(jié)構(gòu)為：balanophnin(1),β-sitoster?ol(2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di?en-7-one(4).均為首次從刺通草屬植物中分離得到.

[1]中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì).中國(guó)植物志[M].北京：科學(xué)出版社，1978.

[2]De Tommasi N，Pizza C，Bellino A，et al.Triterpenoid sapo?nins fromTrevesia sundaica[J].J Nat Prod，1997，60（11）：1070-1074.

[3]De Tommasi N，Autore G，Bellino A，et al.Antiproliferative triterpene saponins fromTrevesia palmata[J].J Nat Prod，2000，63（3）：308-314.

[4]Haruna M，Koube T，Ito K，et al.Balanophnin,a neo-lig?nan fromBalanophora japonica Makino[J].Chem.Pharm. Bull，1982，30（4）：1525-1527.

[5]Li R J，Guo D X，Lou H X.A new guaiane-type sesquiter?pene lactone from the Chineseliverwort Porella acutifolia subsp.tosana[J].Chin J Nat Med，2012，11（1）：74-76.

責(zé)任編輯：劉 紅

Chemical Constituents of Trevesia palmata var.costata

LUO Yanping，MA Yanfang，WANG Huanqin，WU Jichun，CHEN Yegao*
（School of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming650500，China）

Four compounds including a neo-lignan,and three steroids were isolated from the twigs ofTrevesia palmatevar.costata,and their structures were elucidated as balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3),and 3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4)respectively.All the compounds were isolated from the genusTrevesiafor the first time.

Trevesia palmatevar.costata；chemical constituents；structure identification

R 284.1

：A

：1674-4942（2016）04-0405-02

10.12051/j.issn.1674-4942.2016.04.010

2016-08-08

云南省重點(diǎn)項(xiàng)目（2009CC018）

*通訊作者