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    剖析高考難點(diǎn)
    ——溶度積

    2016-04-01 08:01:07湖北
    關(guān)鍵詞:溶度積飽和溶液溶解度

    湖北 寧 鵬

    剖析高考難點(diǎn)
    ——溶度積

    湖北 寧 鵬

    2016年的全國考試大綱的說明中對難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的要求依然強(qiáng)調(diào)了“了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算”。難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是新課標(biāo)教材調(diào)整后的新添內(nèi)容,是化學(xué)平衡理論的拓展和應(yīng)用,雖然在考試大綱中要求層次較低,但在全國新課標(biāo)卷的試題中卻經(jīng)常出現(xiàn),也是近幾年高考中一個(gè)難點(diǎn)。本文以近幾年全國各省市的高考題為例,對高考試題中有關(guān)溶度積知識的常見題型及考查方式進(jìn)行剖析,希望能為備考中的學(xué)生提供參考。

    題型一:考查難溶電解質(zhì)的溶度積與溶解度的關(guān)系

    【例1】(2015新課標(biāo)Ⅰ,10)下列實(shí)驗(yàn)中,對應(yīng)的現(xiàn)象以及結(jié)論都正確且兩者具有因果關(guān)系的是( )

    選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A將稀硝酸加入過量鐵粉中,充分反應(yīng)后滴加KSCN溶液有氣體生成,溶液呈血紅色稀硝酸將Fe氧化為Fe3+B將銅粉加入1.0mol·L-1Fe2(SO4)3溶液中溶液變藍(lán)、有黑色固體出現(xiàn)金屬鐵比銅活潑C用坩堝鉗夾住一小塊用砂紙仔細(xì)打磨過的鋁箔在酒精燈上加熱熔化后的液態(tài)鋁滴落下來金屬鋁的熔點(diǎn)較低D將0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小

    【解析】A項(xiàng),鐵粉過量,充分反應(yīng)后生成Fe2+,所以加入KSCN溶液后,不變紅色,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Cu與硫酸鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成硫酸銅和硫酸亞鐵,無黑色固體出現(xiàn),錯(cuò)誤;C項(xiàng),鋁箔外層生成高熔點(diǎn)的氧化鋁,所以內(nèi)部熔化的鋁不會滴落,錯(cuò)誤;D項(xiàng),MgSO4溶液與NaOH溶液反應(yīng)生成Mg(OH)2白色沉淀,再加入CuSO4溶液,則生成Cu(OH)2藍(lán)色沉淀,沉淀的轉(zhuǎn)化符合由溶解度小的向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,且兩者溶度積常數(shù)表達(dá)方式相同,所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小,正確。

    【答案】D

    【點(diǎn)評】本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)、離子的檢驗(yàn)、溶度積等知識的應(yīng)用能力,特別要注意D項(xiàng),它通過沉淀的轉(zhuǎn)化,考查電解質(zhì)的溶度積與溶解度大小的關(guān)系,沉淀的轉(zhuǎn)化的本質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。溶度積和溶解度都可以表示物質(zhì)的溶解能力,溶度積的大小與溶解度有關(guān),對于化學(xué)式類型相同[如AgCl和AgI、Cu(OH)2和Mg(OH)2等]的難溶電解質(zhì)來說,溶解度越小,其溶度積越小。

    題型二:考查溶度積與沉淀溶解平衡曲線

    A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大

    B.a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(CO)

    C.b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(CO)

    D.c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)<c(CO)

    【解析】pM=-lgc(M),p(CO)=-lgc(CO)類似于pH和c(H+)的關(guān)系,則c(M)、c(CO)越大,pM、p(CO)越小。A項(xiàng),當(dāng)pM相同時(shí),MgCO3、CaCO3、MnCO3的p(CO)依次增大,即c(CO)依次減小,由Ksp的表達(dá)式知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小,故錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)為MnCO3的飽和溶液,pM=p(CO),則c(Mn2+)=c(CO),故正確;C項(xiàng),b點(diǎn)為CaCO3的飽和溶液,p(Ca2+)<p(CO),則c(Ca2+)>c(CO),故錯(cuò)誤;D項(xiàng),c點(diǎn)不在沉淀溶解平衡曲線上,與MgCO3的飽和溶液相比較,當(dāng)p(CO)相同時(shí),c點(diǎn)的pM大,則c(Mg2+)小,故c(Mg2+)·c(CO)<Ksp(MgCO3),故c點(diǎn)為MgCO3的不飽和溶液,由圖知,p(Mg2+)>p(CO),則c(Mg2+)<c(CO),故正確。

    【答案】BD

    【點(diǎn)評】本題借助沉淀溶解平衡曲線考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡和溶度積知識的綜合應(yīng)用,突破這類考題的關(guān)鍵是要具備讀圖、審圖和信息遷移的能力,首先要明白圖中橫縱坐標(biāo)所代表的含義,其次要能正確判斷圖中三個(gè)位置上的點(diǎn)所對應(yīng)的溶液中是否存在沉淀溶解平衡,通常曲線上的所有點(diǎn)對應(yīng)的溶液都表示飽和溶液,存在沉淀溶解平衡,曲線上方和下方的點(diǎn)對應(yīng)的溶液表示不飽和溶液或過飽和溶液(有沉淀析出),這要根據(jù)圖象分析離子積Qc與Ksp的相對大小來判斷,最后再依據(jù)所學(xué)知識解題即可。

    題型三:考查溶度積的相關(guān)計(jì)算

    1.考查溶液中離子沉淀的先后順序

    【例3】(2013新課標(biāo)Ⅰ,11)已知Ksp(AgCl)=1.56× 10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0× 10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO2-4,濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)椋?)

    A.Cl-、Br-、CrO2-4B.CrO2-4、Br-、Cl-

    C.Br-、Cl-、CrO2-4D.Br-、CrO2-4、Cl-

    【解析】由Ksp計(jì)算公式可知:Cl-、Br-、CrO2-4形成沉淀所需c(Ag+)的最小濃度分別為c1(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.56×10-8mol·L-1,c2(Ag+)=Ksp(AgBr)/c(Br-)=7.7×10-11mol·L-1,c23(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO2-4)則c3(Ag+)=3.0×10-5mol·L-1,故三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锽r-、Cl-、CrO2-4,C項(xiàng)正確。

    【答案】C

    【點(diǎn)評】本題通過考查溶度積的相關(guān)計(jì)算知識,意在考查學(xué)生知識運(yùn)用能力。向溶液中加入同一種沉淀劑,當(dāng)某些離子濃度相同時(shí),判斷它們沉淀的先后順序的方法是:假設(shè)離子剛開始沉淀,此時(shí)利用有關(guān)離子濃度的乘積Qc=Ksp和已知數(shù)據(jù),求出所需沉淀劑離子的不同濃度,再進(jìn)行比較得出結(jié)論。這要求學(xué)生能正確理解和運(yùn)用離子積進(jìn)行分析和計(jì)算。

    2.考查化學(xué)平衡常數(shù)與溶度積的關(guān)系

    【例4】(2015新課標(biāo)Ⅰ,28節(jié)選)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,濃縮液中含有I-、Cl-等離子,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中c(I-)/c(Cl-)為__________,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。

    【解析】由Ksp的相對大小可知,體系中既有AgCl又有AgI,且存在沉淀轉(zhuǎn)化平衡:AgI(s)+Cl-(aq)AgCl(s)+I(xiàn)-(aq),K=c(I-)/c(Cl-)=c(Ag+)·c(I-)/[c(Ag+)·c(Cl-)]=Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)代入數(shù)據(jù)可得c(I-)/c(Cl-)=4.7×10-7。

    【點(diǎn)評】4.7×10-7

    【點(diǎn)評】本題考查化學(xué)平衡及平衡常數(shù)的計(jì)算,屬于各類平衡知識的綜合運(yùn)用,能很好地考查學(xué)生對溶度積的理解和應(yīng)用,有一定難度。

    3.考查判斷溶液中離子是否沉淀時(shí)的pH與溶度積的關(guān)系

    【例5】(2015新課標(biāo)Ⅱ,26節(jié)選)用廢電池的鋅皮制備七水合硫酸鋅,需去除少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加入稀硫酸和雙氧水溶解,鐵變?yōu)榱蛩徼F,加堿調(diào)節(jié)pH為________時(shí),鐵剛好完全沉淀(離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全)。繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為________時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol·L-1)。

    已知Ksp[Fe(OH)3]=10-39Ksp[Zn(OH)2]=10-17

    【解析】由Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)可得c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3]/c(Fe3+)代入數(shù)據(jù)可得c3(OH-)=10-39/10-5=10-34,再由Kw=c(H+)· c(OH-)可得pH=14+lgc(OH-)=2.7,同理可算出當(dāng)控制pH=6時(shí)鋅開始沉淀。

    【答案】2.7 6

    【例6】(2015江蘇,18節(jié)選)軟錳礦(主要成分MnO2,雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4·H2O。

    已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3× 10-39,pH=7.1時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度小于1× 10-6mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________。

    【解析】根據(jù)信息,求氫氧化鋁完全變成沉淀時(shí)的pH:

    Ksp[Al(OH)3]=1×10-33=c(Al3+)·c3(OH-),c(Al3+)=1×10-6mol·L-1,得出:c(OH-)=1× 10-9mol·L-1,c(H+)=Kw/c(OH-)=10-5mol·L-1,則pH=5,同理計(jì)算出Fe(OH)3完全變成沉淀時(shí),pH約為3.2,為了不使Mn2+沉淀,pH要小于7.1,故需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為5.0<pH<7.1。

    【答案】5.0<pH<7.1

    【點(diǎn)評】例5、例6考查在一定條件下,判斷溶液中的金屬離子是否能沉淀,以及沉淀完全時(shí)溶液的pH控制情況,此類題應(yīng)從溶度積入手,算出不同情況下溶液的pH。具體方法是先根據(jù)Ksp的表達(dá)式和金屬離子的濃度求出c(OH-),再由水的離子積Kw求出溶液中的c(H+),進(jìn)而求出pH,方法并不難,但要求學(xué)生能正確理解公式,還要具備較強(qiáng)的數(shù)學(xué)計(jì)算能力,因此這類題目的難度還是相當(dāng)大。

    (作者單位:湖北省棗陽市第二中學(xué))

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