抱莖苦荬菜的化學(xué)成分研究

孫永慧，李文春，李長新，張麗君

(1.黑龍江中醫(yī)藥大學(xué)中醫(yī)藥研究院，哈爾濱 150040;2.哈藥集團(tuán)中藥二廠研發(fā)中心，哈爾濱 150078)

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抱莖苦荬菜的化學(xué)成分研究

孫永慧1，李文春2，李長新2，張麗君2

(1.黑龍江中醫(yī)藥大學(xué)中醫(yī)藥研究院，哈爾濱 150040;2.哈藥集團(tuán)中藥二廠研發(fā)中心，哈爾濱 150078)

摘要：抱莖苦荬菜具有清熱解毒、排毒、止痛之功效。近年來，抱莖苦荬菜的化學(xué)成分研究不斷取得新的成果，共分離得到100多個(gè)化合物，主要包括萜類、黃酮類、有機(jī)酸類、苯丙素類、甾醇類等化合物。抱莖苦荬菜具有多方面的藥理活性，尤其在抗腫瘤、抗病毒方面具有開發(fā)前景。

關(guān)鍵詞：抱莖苦荬菜；化學(xué)成分；萜類；黃酮類

抱莖苦荬菜[Ixerissonchifolia(Bge.) Hance] 為菊科苦荬菜屬(Ixerisgenus)植物，別名為苦碟子、滿天星等，收載于《中華人民共和國衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn):蒙藥分冊(cè)》具有清熱解毒、排毒、止痛之功?，F(xiàn)已從抱莖苦荬菜提取物中分離得到百余種化合物，主要是萜類、黃酮類、有機(jī)酸類、苯丙素類、甾醇類化合物。現(xiàn)將其化學(xué)成分研究，綜述如下。

1萜類化合物

1.1倍半萜類化合物該類化合物是在抱莖苦荬菜中報(bào)道最多的一類，結(jié)構(gòu)明確的化合物有45種，母核基本上是愈創(chuàng)木內(nèi)酯型的倍半萜及其衍生物，分別是抱莖苦荬菜內(nèi)酯A[1-3]、B[1,4-5]、C[1]、D[1,6]，Ixerin Z[4,6]、9α-hydroxyzaluzlin C[4]、8-desoxy artelin[4]、Ixerin ZA[5]、11,13α-dihydroixerin Z[7-8]、3,10 β-dihydroxy-2-oxo-guaia-3,11(13) -dien-12,6-olide-10-O-β-D- glucopyra noside[8]、crepidiaside A[7]、Ixerinoside[6-7]、11,13-dihy droixerinoside[6]、3-hydroxy-dehy droleucodin[6]、sonchifolactone E[9]、8-epidesa cylcinaropicringlucoside[10]、15-羥基-2-酮-1α,5α,6β,7α,10α,11α H-3-愈創(chuàng)木烯-12,6-內(nèi)酯[11-12]、15-羥基-2-酮-5α,6β-愈創(chuàng)木-1(10),3,11(13)-三烯-12,6-內(nèi)酯[11-12]、15-羥基-2-酮-5α,6β-愈創(chuàng)木-1(10),3-二烯-12,6-內(nèi)酯[11-12]、15-羥基-2-酮-1α,5α,6β,7α,10α,11βH-3-愈創(chuàng)木烯-12,6-內(nèi)酯[11-12]、11-epi- 8-desoxyartelin[13]、Sonchifolia solide A、B、C[13]、D、E、F、G[14]、H、I、J[15]。9α羥基-4(15),10(14),11(13)-愈創(chuàng)木三烯-12,6內(nèi)酯-3α-O-β-D-葡萄糖苷[15]、11,13β- dihydro ixerin Z[16]、Ixerin Z2[16]、11,13- dihydro-13-prolyl-ixerin Z[17]、11,13- dihydro-13-prolyl-ixerin Z1[17]、11β-hydroxyleucodin-11- O-b-glucopyranoside[17]。還有2種吉馬烷內(nèi)酯型倍半萜衍生物為1(10)E-4Z-3α-hydroxy-germ acra -1(10)，4，11(13)-trien-6，12-olide-l4-O-β- D-glucopyran oside[18]、3β-hydroxy- 11β,13-dihydroco stunolide[10]等。

1.2三萜類化合物以齊墩果烷型較多有11種，其中包括皂苷元齊墩果烷[19]、齊墩果酸[10]、β-香樹脂醇[10]、Olean-12-en-3-one[20]，皂苷主要為以合歡酸[1,21](echinocystic acid) 等為母核的苦荬菜皂苷，包括苦荬菜皂苷A[1,22]、ixeris saponins A[21](51)、苦荬菜皂苷B[1,21](52)、苦荬菜皂苷C[1]、ixeris saponins C[21](54)，封錫志[12]報(bào)道三萜皂苷細(xì)胞毒活性顯示，化合物(52)、(54)對(duì)癌細(xì)胞系A(chǔ)375、L929、HeLa表現(xiàn)出明顯的細(xì)胞毒性，IC 50為8.83～15.85，而化合物(51)無活性。苦荬菜皂苷D[1](ixeris saponins D)、3β-hydroxyolean-12-en- 11-one acetate[1]。烏蘇烷類母核3種分別是乙酸降香萜烯醇酯[16]、α-香樹脂醇[10]、3β-hydroxyurs-12-en-11-one acetate[1]；蒲公英烷型4種分別為Taraxaster-20-en-30-a1 acetate[1]、蒲公英甾醇乙酯[23]、蒲公英烷-20-烯-3β,16α-二羥基-3-乙酯[23]、3-acetoxy-20-taraxasten -22-one[19]；羽扇豆烷1種是羽扇豆醇[1]。

2黃酮類化合物

抱莖苦荬菜中黃酮類化合物分離出13種，其母核為木犀草素[1,24]和芹菜素[1，24]，其中木犀草素苷類化合物7種，Luteolin-7-glucuronopyranoside ethyl ester[1,25,26]、木犀草苷[1,26,27](68)、木犀草素-7-葡萄醛酸苷[1,27-28](69)、Luteolin-7-glucuronopyranoside methyl ester[1,26]、Luteolin-7-gentiobiside[1,26]、Luteolin -7-glucopyranosyl-(1→2) -glucoside[26-28]、7-glucopyranosyl-luteolin-3’-glucopyranoside[1,29];芹菜素苷類化合物4種，Apigenin-7-glucopyranoside[1,26]、Apigenin-7-glucuronopyranoside methyl ester[1]、Apigenin-7-glucuronopyranoside[1,27-28]、5,7-dihydroxy-4’-methoxy-flavone-7-O-rutinoside[1,29]等。

3有機(jī)酸類化合物

有機(jī)酸類成分報(bào)道共有27種，分別是(E)-2,5-二羥基桂皮酸[24]、氯原酸[30]、咖啡酸[28,30]、阿魏酸[19]、香草酸[19,31]、菊苣[27-28]；異菊苣酸(二-3,5-二羥基肉桂酰基酒石酸)[32]；棕櫚酸[1，23]、琥珀酸[1]、亞油酸[1]、1-呋喃甲酸[33]、蒲公英素-B[34]；對(duì)羥基苯甲酸[31]、(-)3，4-二羥基咖啡酰基酒石酸[28，35]、原兒茶酸[36]、以用多種奎寧酸系列有機(jī)酸[37]。

4苯丙素類化合物

4.1木脂素類化合物有二氫松柏醇[38]、Lirioresinol -A[38,31](鵝掌揪樹脂醇A)；(+)-丁香脂素[24，28]；1,2-dimethyl-3,4-bis- (2,4,5 trimeth- oxyphenyl) -cyclobutane[1]、苦荬菜木脂素A[1](Sonchifolignan A)、苦荬菜木脂素B[1]、抱莖苦荬菜素[1]、4,8-(3′-甲氧基，4′-羥基)-二苯基-2,6-二羥基-雙四氫呋喃木質(zhì)素[12,15,36]。

4.2香豆素類化合物馬繼元等[24]報(bào)道了東莨菪素；李玲[27]用硅膠及Sephadex LH-20凝膠柱色譜法分離純化得到七葉內(nèi)酯。

5甾醇類化合物

現(xiàn)已分離出β-谷甾醇[1,10,16,20,23,27]，豆甾醇[1,20]，胡蘿卜苷[1，27]等。

6結(jié)語

抱莖苦荬菜近年來研究較多，并且開發(fā)了注射劑在臨床上應(yīng)用于心腦血管病的治療，廠家聯(lián)合科研院所進(jìn)行了大量的物質(zhì)基礎(chǔ)研究，并進(jìn)行部分有效性研究，抱莖苦荬菜具有多方面的活性，尤其在抗腫瘤，抗病毒方面大有開發(fā)前景，本文對(duì)其化合物進(jìn)行全面概述，對(duì)該植物在藥物應(yīng)用領(lǐng)域藥效學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)的深入研究與開發(fā)具有一定指導(dǎo)意義。

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Chemical constituents ofIxerissonchifolia

SUN Yonghui1,LI Wenchun2,LI Changxin2,ZHANG Lijun2

(1.Institute of TCM,Heilongjiang University of Chinese Medicine,Harbin 150040,China;2.Research and Development Center,TCM Second Factory of Harbin Pharmaceutical Group,Harbin 150078,China)

Abstract：The effect of Ixeris sonchifolia included clearing heat-toxicity,expelling of toxin and stopping pain.In recent years,more than 100 compounds were isolated from Ixeris sonchifolia,including terpenoids,flavonoids,organic acid,phenylpropanoid category and steroid compounds.Ixeris sonchifolia have many aspects of pharmacological activities.It has great development prospects in antitumor and antivirus.

Keywords：ixeris sonchifolia;chemical constituents;terpenoid;flavonoids

(收稿日期:2015-03-17)

文章編號(hào)：2095-6258(2016)02-0269-03

中圖分類號(hào)：R284.1

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

作者簡(jiǎn)介：孫永慧(1974-)，女，博士，副研究員，主要從事中藥物質(zhì)藥效基礎(chǔ)和質(zhì)量控制方面的研究。

基金項(xiàng)目：哈爾濱市應(yīng)用技術(shù)研究與開發(fā)項(xiàng)目資助課題(2013AA3AS016)。

DOI:10.13463/j.cnki.cczyy.2016.02.017