• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    棉織物用香精納米膠囊的制備及耐洗性能研究

    2014-08-28 00:47:42梁柏俊李秋沅
    關(guān)鍵詞:玻璃化棉織物香精

    梁柏俊, 石 光*, 李秋沅, 黃 楊, 林 立

    (1.華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院,廣東高校高分子新型材料產(chǎn)學(xué)研結(jié)合示范(暨研究生創(chuàng)新培養(yǎng))基地,廣州510006;2.廣州戴文高分子材料有限公司,廣州番禺天安科技園,廣州 511493)

    香精作為一種活性物質(zhì),存在散發(fā)快、有效作用時間短、釋放周期內(nèi)濃度變化大和熱穩(wěn)定性差等缺點[1]. 因此,改善香精的持久釋放性及使用安全性問題受到越來越多的關(guān)注[2-4].

    微膠囊是一種具有聚合物壁殼的微型容器,粒徑一般為微米級[5],是一種利用壁殼的膜材料把固體、液滴及活潑氣體組分包裹在其中,保護(hù)活性組分并與環(huán)境隔絕,改善香精不穩(wěn)定特點的技術(shù)[6-9]. 幾十年以來,微膠囊技術(shù)的出現(xiàn)與發(fā)展,已得到各國學(xué)者的關(guān)注[10],微膠囊作為迅速發(fā)展起來的一種復(fù)合材料,如今已廣泛應(yīng)用于化學(xué)、制藥、化妝品、涂料等領(lǐng)域[11-14]. 目前應(yīng)用于棉織物加香整理的香精微膠囊的性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了使用需求,其主要原因為:第一,棉織物高溫、長時間的后整理工藝對香精微膠囊的熱穩(wěn)定性提出了極高的要求,絕大部分香精微膠囊經(jīng)高溫定型的后整理過程后香味已散失;第二,棉織物在使用過程中連續(xù)水洗,耐水洗性也是考驗香精微膠囊性能的關(guān)鍵因素,普通的香精微膠囊通常只能經(jīng)過3~5次的水洗. 要想提高香精微膠囊對棉織物加香的效果,一方面要改善香精微膠囊的壁材性能,在滿足熱穩(wěn)定性的情況下又能與棉織物有良好的界面粘結(jié),同時盡量減小香精膠囊的尺寸,也可能起到改善加香效果的作用.

    本文通過乳液聚合的方法,制備了香精納米膠囊,并通過調(diào)整膠囊壁材原料的組成,實現(xiàn)了對膠囊壁材物理特性的調(diào)控. 結(jié)合香精微膠囊耐水洗性能的變化,優(yōu)化了囊壁的共聚組成及加香后整理溫度,獲得了性能優(yōu)良的香精納米膠囊.

    1 實驗部分

    1.1 試劑與儀器

    古龍香精為市售;甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、過硫酸銨、無水乙醇、吐溫-80和司班-20購自天津市大茂化學(xué)試劑廠;丙烯酸丁酯(BA)購自天津市福晨化學(xué)試劑廠,其中甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、過硫酸銨和無水乙醇均為分析純,吐溫-80和司班-20為化學(xué)純;所使用的水均為去離子水.

    Al104型電子天平:梅特勒-托利多儀器(上海)限公司;T-25型數(shù)字式高速電動乳化機:德國IKA有限公司;MS2000激光粒度分析儀:英國Malvern公司; UV-7504紫外-可見分光光度計:上海欣茂儀器有限公司;DSC200PC差示掃描量熱儀:德國Netzsch公司;ZEISS Ultra 55掃描電子顯微鏡:德國Carl Zeiss公司;JEM-2100HR透射電子顯微鏡:日本電子(JEOL).

    1.2 香精微膠囊的制備

    把一定量的MMA和St、乳化劑吐溫-80和司班-20、古龍香精以及一定量的BA混合,加入100 g去離子水,在T-25型數(shù)字式高速電動乳化機下以一定速率均質(zhì)處理20 min,之后轉(zhuǎn)移至三頸燒瓶中于80 ℃的水浴中氬氣保護(hù)下,緩慢滴加一定量的引發(fā)劑過硫酸銨溶液,恒溫反應(yīng)5 h,自然冷卻得到香精納米膠囊乳液.

    采用固定單體總質(zhì)量,通過改變壁材BA的比例分別制備一系列的香精納米膠囊,其具體配比如表1所示.

    表1 各單體的配比Table 1 The ratios of reacted monomers %

    1.3 納米膠囊的表征

    DSC200PC差示掃描量熱儀對膠囊進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定.

    將香精納米膠囊分散于去離子水中,利用Ms2000激光粒度分析儀測其粒徑分布.

    利用JEM-2100HR 透射電子顯微鏡對膠囊的形態(tài)及粒徑大小進(jìn)行觀察.

    利用ZEISS Ultra 55掃描電子顯微鏡對膠囊形貌、大小及織物處理情況進(jìn)行觀察.

    1.4 香精納米微膠囊的耐水洗性測試

    將不同質(zhì)量濃度的古龍香精乙醇溶液分別進(jìn)行全波長掃描,確定香精的最大吸收波長為280 nm. 確定香精乙醇溶液的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為[15]:

    y=0.128 4+5.049 0x,(R=0.992).

    將棉織物充分浸沒于香精納米膠囊懸浮液中,置于50 ℃油浴中恒溫處理30 min;然后棉織物經(jīng)軋干后在干燥箱中于120 ℃烘干. 取出烘干后的織物,剪取0.15 g樣品,放于25 mL容量瓶中,加入無水乙醇定容,超聲振蕩30 min,靜置一段時間. 在最大吸收波長280 nm下,使用 UV- 4802H型紫外-可見分光光度計測其吸光度. 然后將剩余的織物進(jìn)行水洗,于30 ℃下烘干,每水洗烘干一次剪取一次,測其香精殘留量的變化,吸光度越大說明其香精殘留量越大.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

    利用DSC200PC差示掃描量熱儀對干態(tài)膠囊進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定(圖1). A、B、C、D、E的BA占總單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0%、17%、25%、35%、40%. 隨著BA含量的增大,膠囊的Tg在逐漸降低,通過調(diào)整單體的組成,可以實現(xiàn)膠囊壁材玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的調(diào)控.

    A: 0%; B: 17%; C: 25%; D: 35%; E: 40%

    2.2 丙烯酸丁酯(BA)不同比例對粒徑大小及分布的影響

    圖2為不同BA含量香精納米膠囊的粒徑分布曲線. 香精納米膠囊的粒徑分布均為1個單峰,表明合成的香精膠囊分布相對均勻,尺寸都在125 nm左右,樣品C、D、E的香精納米膠囊的粒徑分布為較窄的峰,平均粒徑都在120 nm左右,粒徑分布均勻. 但未添加BA或BA用量較少時(圖2中A、B),粒徑分布峰較寬,添加一定量BA膠囊粒徑分布的一致性顯著改善,香精納米膠囊尺寸略微減小. 由于BA是軟單體,較長的側(cè)鏈具有更好的疏水性,與硬單體MMA及St共聚后可能降低膠囊之間的粘結(jié),較好地改善膠囊顆粒的分散性,更好地提高了膠囊的分散均勻性.

    A:0%;B:17%;C:25%;D:35%;E:40%

    Figure 2 Particle size distribution of essence nanocapsules prepared with different ratios of BA

    2.3 香精納米膠囊的形貌

    2.3.1 香精納米膠囊的透射電鏡(TEM)觀察 圖3為香精納米膠囊的透射電鏡照片. 制備的納米膠囊具有明顯的囊狀結(jié)構(gòu),膠囊形態(tài)完整,能夠有效地包覆香精,且兩種硬單體共聚膠囊球型狀態(tài)完整、顆粒尺寸均一性差、顆粒之間粘連明顯,隨著BA加入量的增加,顆粒尺寸的均一性逐漸提高,顆粒之間的粘結(jié)性顯著降低,顆粒分散更為均勻,在透射電鏡的高真空度工作狀態(tài)下,膠囊尺寸逐漸減小. 隨著BA用量的增加,膠囊玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸降低,囊壁強度逐漸下降,膠囊干燥過程中的尺寸收縮及高真空環(huán)境下的變形會更為嚴(yán)重. 樣品D和E的膠囊壁較軟,而用TEM觀察的是干態(tài)膠囊,用紅外燈烘干時膠囊會嚴(yán)重變形,而且觀察前需要抽真空,在這個過程中,囊內(nèi)壓強大于囊外壓強,膠囊壁太軟,香精容易外滲,導(dǎo)致囊壁破裂,出現(xiàn)干癟現(xiàn)象,致使樣品D和E的膠囊粒徑明顯小于50 nm,小于激光粒度分析儀測得的粒徑尺寸. 而樣品C、B、A隨著Tg的升高,囊壁越來越硬,不易破裂,形貌清晰規(guī)整.

    A:0%;B:17%;C:25%;D:35%;E:40%

    2.3.2 經(jīng)香精膠囊整理后棉織物的掃描電鏡(SEM)觀察 對1.4中經(jīng)水洗2次、烘干的棉布取樣,利用ZEISS Ultra 55掃描電子顯微鏡對膠囊形貌、大小及織物處理情況進(jìn)行觀察(圖4). 可見A中膠囊球狀顆粒數(shù)量較少,而B、C、D經(jīng)香精納米膠囊懸浮液處理后的織物表面可觀察到大量球狀膠囊,香精納米膠囊能較好地附著在棉織物表面. E中則明顯存在團狀物,可能是樣品E的納米膠囊壁的璃化轉(zhuǎn)變溫度較低,易軟化粘結(jié),形成團狀物.

    圖4 香精納米膠囊的掃描電鏡照片

    2.4 經(jīng)BA改性的香精納米膠囊的耐水洗性能

    按照1.4所述方法,分別測試空白和經(jīng)BA改性的香精納米膠囊懸浮液處理后棉織物的耐水洗性能(圖5).空白樣品A經(jīng)15次水洗后,香精殘留量基本為0. 原因是空白樣品A所用香精膠囊的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,膠囊壁硬,粘附性差,在水洗的過程中粘附在織物上的膠囊脫落嚴(yán)重,耐水洗性能差. 樣品C和D經(jīng) 15次水洗后的香精殘留量都大于25%,耐水洗性能良好,表明添加BA所制備的香精納米膠囊能夠較好地粘附在織物表面,提高其耐水洗性能.

    A:0%;B:17%;C:25%;D:35%;E:40%

    Figure 5 Fastness to washing curves of textile finished by essence nanocapsules

    此外,由圖5還可以看出經(jīng)加香整理,棉織物香精的初始?xì)堄嗦孰S膠囊玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低而減少. 由于120 ℃的后處理溫度遠(yuǎn)大于膠囊壁材的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,囊壁出現(xiàn)一定程度的破裂,而且膠囊玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,囊壁破裂的程度越嚴(yán)重,香精損失量越大,表明后處理溫度對香精的初始?xì)埩袅坑休^大影響,推測降低后處理溫度可能減少香精的損失. 隨著后處理溫度的降低,棉織物香精的初始?xì)堄嗦手饾u提高(圖6),香精耐洗性卻逐漸下降. 雖然降低后處理溫度能夠提高棉織物香精的初始?xì)堄嗦?,但不利于改善香精的耐洗性,較高的處理溫度,能夠使棉織物獲得更好的耐洗性. 雖然香精囊壁的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度遠(yuǎn)低于后處理溫度,但短時間的后處理,對膠囊壁材的破壞程度是有限的,高溫后處理反而能夠獲得更好的固定效果. 因此可優(yōu)選高溫短時間后處理加香棉織物,使膠囊能夠更好地固定于棉織物表面,以提高其耐水洗性.

    圖6 香精納米膠囊懸浮液處理的織物在不同烘干固定溫度的耐水洗曲線

    Figure 6 Water-washing resistance curves of textile finished by essence nanocapsules under different drying temperatures

    3 結(jié)論

    采用乳液聚合、調(diào)整單體配比及用量,可制備不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、球形規(guī)整的納米香精膠囊,香精膠囊平均粒徑為120 nm;DSC測試及耐水性性能測試結(jié)果表明,當(dāng)單體MMA、St及BA按1.8∶1.2∶1.0時,香精膠囊的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為36.2 ℃,處理棉織物的耐水洗性能最優(yōu);紫外分析表明后處理溫度為120 ℃時棉織物的加香耐水性最好,所研制的納米香精膠囊具有良好的市場應(yīng)用前景.

    參考文獻(xiàn):

    [1] 張艷,李嫻,陳水林. 緩釋型香精微膠囊的制備及應(yīng)用[J]. 日用化學(xué)工業(yè), 2007, 32(1): 31-33.

    Zhang Y, Li X, Chen S L, et al. Preparation and application of control-released fragrance microcapsule[J]. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2007, 37(1):31-33.

    [2] Pablo M, Maria A B, Francisco C. Characterization of the behaviour of flavour microcapsules in cotton fabrics[J]. European Polymer Journal, 2007, 43(6): 2481-2490.

    [3] Thapakorn T, Supason P, Jiraporn S, et al. Fragrant chitosan nanospheres controlle release stems with physical and chemical barriers[J]. Carbohydrate Polymers, 2011, 86(4): 1602-1609.

    [4] Jeroen J. Encapsulation of fragrances and flavours: A way to control Odour and Aroma in consumer products[M]. Flavours and Fragrances, 2007, 439-455.

    [5] Aggarwal A K, Amit D, Naresh K. Microencapsulation processes and applications in textile processing[J]. Colourage, 1998, 45(8): 15-24.

    [6] Rama D, Shami T C, Bhasker R K U. Microencapsulation technology and applications[J]. Defence Science Journal, 2009, 59(1): 82-95.

    [7] Rodriguesa S N, Martins I M, Fernandes I P, et al. Microencapsulated perfumes for textile application[J]. Chemical Engineering Journal, 2009, 149(1-3):463-472.

    [8] 李嵐,袁莉. 微膠囊技術(shù)及其在復(fù)合材料中的應(yīng)用[J]. 塑料工業(yè),2006,34(S1): 287-292.

    Li L,Yuan L. Microcapsule technology and its application to composite[J]. China Plastics Industry, 2006, 34(S1): 287-292.

    [9] Brisa P, Cinta P. Preparation and characterization of polysulfone microcapsules for perfume release[J]. Chemical Engineering Journal, 2012, 179(1): 394-403.

    [10] Montasser I, Briancon S, Fessi H. The effect of monomers on the formulation of polymeric nanocapsules based on polyureas and polyamides[J]. International Journal of Pharmaceutics, 2007, 335(1/2): 176-179.

    [11] Liu W J, He G H, Qian Z. Preparation of chitosan nanocapsules and their release properties[J]. Polymer Bulletin, 2011, 67(7): 1237-1244.

    [12] 田云,盧向陽,何小解. 微膠囊制備技術(shù)及其應(yīng)用研究[J]. 科學(xué)技術(shù)與工程,2005,5(1):44-47.

    Tian Y, Lu X Y, He X J, et al. The production and application of microcapsule[J]. Science Technology and Engineering, 2005, 5(1): 44-47.

    [13] Yang W C, Xie R, Pang X Q. Preparation and characterization of dual stimuli-responsive microcapsules with a superparamagnetic porous membrane and thermo-responsive gates[J]. Journal of Membrane Science, 2008, 321(2): 324-330.

    [14] 冷延國,黃明智. 明膠微膠囊化技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 明膠科學(xué)與技術(shù),1998,18(2):59-67.

    Leng Y G, Huang M Z. The study of gelatin microencapsulation technology[J]. The Science and Technology of Gelatin, 1998, 18(2):59-67.

    [15] 李志誠, 石光, 梁柏俊.復(fù)凝聚法制備明膠/ES香精微膠囊[J].精細(xì)化工, 2012,29(4):378-382.

    Li Z Z, Shi G, Liang B J. Essence-loaded Gelatin-di(stearylamidoethyl) epoxypropyl ammonium acetate microcapsules by complex coacervation[J]. Fine Chemicals, 2012, 29(4):378-382.

    猜你喜歡
    玻璃化棉織物香精
    二流體噴霧干燥制備微膠囊香精及其在油墨中的應(yīng)用
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:46
    天然香精比人造香精更健康?
    預(yù)濕上漿在棉織物上的應(yīng)用
    草莓玻璃化苗的分析
    草莓玻璃化苗的分析
    介孔二氧化硅制備自修復(fù)的疏水棉織物
    棉織物耐酸性實驗研究
    左卡尼汀對玻璃化冷凍小鼠卵母細(xì)胞體外受精結(jié)局的影響
    納米低溫保護(hù)劑提高卵母細(xì)胞玻璃化保存效果的機理初探
    自制抗菌劑 GD-1在棉織物上的抗菌性能
    美女脱内裤让男人舔精品视频| 高清在线视频一区二区三区| 精品亚洲成国产av| 国产成人精品一,二区| 欧美日本中文国产一区发布| 最新的欧美精品一区二区| av免费在线看不卡| 好男人视频免费观看在线| 18禁动态无遮挡网站| a级片在线免费高清观看视频| 91久久精品电影网| 日韩av免费高清视频| 国产在视频线精品| 三上悠亚av全集在线观看| 午夜福利,免费看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 男女国产视频网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 免费少妇av软件| 九九在线视频观看精品| 亚洲av男天堂| 午夜福利影视在线免费观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 高清毛片免费看| 午夜福利,免费看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲美女视频黄频| 成人国产av品久久久| 免费av中文字幕在线| 亚洲欧美清纯卡通| 丁香六月天网| 免费观看av网站的网址| 大码成人一级视频| 亚洲av免费高清在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲伊人久久精品综合| videossex国产| 成年av动漫网址| kizo精华| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 一级二级三级毛片免费看| 久久精品夜色国产| 亚洲精品一二三| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚州av有码| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲少妇的诱惑av| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲av福利一区| 大香蕉97超碰在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 大话2 男鬼变身卡| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲欧美一区二区三区国产| 91精品一卡2卡3卡4卡| 男女边摸边吃奶| 多毛熟女@视频| 国产 精品1| 精品视频人人做人人爽| 久久久亚洲精品成人影院| 国产精品免费大片| 人妻系列 视频| 热99久久久久精品小说推荐| 男女边吃奶边做爰视频| 久久精品国产亚洲网站| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 欧美日韩在线观看h| 综合色丁香网| 成年av动漫网址| .国产精品久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久韩国三级中文字幕| 精品亚洲成国产av| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 搡老乐熟女国产| 一级黄片播放器| 国产又色又爽无遮挡免| 国产 一区精品| 国产黄片视频在线免费观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 九色成人免费人妻av| 国产精品一区www在线观看| 国产淫语在线视频| 男女边摸边吃奶| 中国国产av一级| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产毛片在线视频| 最新中文字幕久久久久| 最近手机中文字幕大全| av专区在线播放| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产高清国产精品国产三级| 美女视频免费永久观看网站| 老司机影院毛片| 最近最新中文字幕免费大全7| 最近手机中文字幕大全| 夫妻午夜视频| 日本欧美国产在线视频| 自线自在国产av| 午夜福利视频在线观看免费| 久热久热在线精品观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久国产精品大桥未久av| 插逼视频在线观看| 满18在线观看网站| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产精品人妻久久久影院| 日本爱情动作片www.在线观看| 日本欧美国产在线视频| 妹子高潮喷水视频| 国产成人精品一,二区| 岛国毛片在线播放| 午夜福利网站1000一区二区三区| 精品久久久久久久久亚洲| 精品久久久久久久久av| 免费观看无遮挡的男女| 午夜激情福利司机影院| 人妻 亚洲 视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 久久精品久久精品一区二区三区| 日日啪夜夜爽| 母亲3免费完整高清在线观看 | 日产精品乱码卡一卡2卡三| 免费大片18禁| 十八禁高潮呻吟视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 色哟哟·www| 少妇熟女欧美另类| 亚洲中文av在线| 亚洲国产av影院在线观看| 最近手机中文字幕大全| 在线观看免费视频网站a站| 18在线观看网站| 日韩成人av中文字幕在线观看| 99热这里只有精品一区| 高清黄色对白视频在线免费看| 精品一区在线观看国产| 亚洲国产成人一精品久久久| 大话2 男鬼变身卡| 色视频在线一区二区三区| 免费黄网站久久成人精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品三级大全| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲第一区二区三区不卡| 免费av中文字幕在线| 国产一级毛片在线| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 九草在线视频观看| 成人国语在线视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产精品免费大片| 亚洲精品国产av蜜桃| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲美女搞黄在线观看| 日韩av不卡免费在线播放| 色视频在线一区二区三区| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美日韩亚洲高清精品| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产日韩欧美亚洲二区| 日本与韩国留学比较| 热re99久久国产66热| 亚洲第一av免费看| 亚洲天堂av无毛| 亚洲欧美清纯卡通| 在线精品无人区一区二区三| 草草在线视频免费看| 伦理电影免费视频| av国产久精品久网站免费入址| 国产精品一区二区三区四区免费观看| av网站免费在线观看视频| 精品久久久久久电影网| 高清欧美精品videossex| 美女中出高潮动态图| 波野结衣二区三区在线| 国产精品成人在线| 黑人猛操日本美女一级片| 丝袜脚勾引网站| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 美女中出高潮动态图| 两个人的视频大全免费| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 综合色丁香网| 如何舔出高潮| 免费高清在线观看日韩| 亚洲美女黄色视频免费看| 色哟哟·www| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产一级毛片在线| 99精国产麻豆久久婷婷| 蜜臀久久99精品久久宅男| 色视频在线一区二区三区| 亚洲不卡免费看| 女人久久www免费人成看片| 久久99蜜桃精品久久| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 九色亚洲精品在线播放| av专区在线播放| 中文欧美无线码| 91精品国产国语对白视频| 三上悠亚av全集在线观看| 久久久国产精品麻豆| 久久久久久伊人网av| 99久国产av精品国产电影| 特大巨黑吊av在线直播| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 中国三级夫妇交换| 国产精品久久久久成人av| av线在线观看网站| 我的老师免费观看完整版| 丰满乱子伦码专区| 97精品久久久久久久久久精品| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲成人av在线免费| 777米奇影视久久| 国产 精品1| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲精品视频女| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久久久久久国产电影| 欧美+日韩+精品| 国产免费一级a男人的天堂| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产高清三级在线| 免费高清在线观看日韩| 91国产中文字幕| 久久青草综合色| 亚洲精品日本国产第一区| 男女无遮挡免费网站观看| freevideosex欧美| 久久影院123| 欧美 日韩 精品 国产| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲精品美女久久av网站| 国产国语露脸激情在线看| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲国产精品一区三区| 飞空精品影院首页| 18+在线观看网站| 永久免费av网站大全| √禁漫天堂资源中文www| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久毛片免费看一区二区三区| 大陆偷拍与自拍| 日韩强制内射视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲综合色网址| 一本久久精品| 夜夜爽夜夜爽视频| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品无大码| 日韩中字成人| 有码 亚洲区| 国产精品久久久久成人av| 免费黄频网站在线观看国产| 在线天堂最新版资源| 亚州av有码| 欧美日韩av久久| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品偷伦视频观看了| 人人澡人人妻人| 中文字幕亚洲精品专区| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲国产欧美在线一区| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美日韩精品成人综合77777| 99九九在线精品视频| 国产免费又黄又爽又色| 视频在线观看一区二区三区| 一区二区三区四区激情视频| 免费看不卡的av| 精品午夜福利在线看| 欧美成人午夜免费资源| 99热国产这里只有精品6| 国产乱来视频区| 人成视频在线观看免费观看| 国产精品久久久久成人av| 亚洲中文av在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久久精品免费免费高清| 99热网站在线观看| av线在线观看网站| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av国产av综合av卡| 狂野欧美激情性bbbbbb| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 99久国产av精品国产电影| 波野结衣二区三区在线| av卡一久久| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久97久久精品| 麻豆成人av视频| 精品一区在线观看国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产亚洲欧美精品永久| 男人添女人高潮全过程视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲欧美色中文字幕在线| 草草在线视频免费看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产精品无大码| 久久人人爽人人片av| 午夜福利网站1000一区二区三区| 美女国产高潮福利片在线看| 成人毛片a级毛片在线播放| 99久久精品国产国产毛片| 久久久久久久久久人人人人人人| 成人无遮挡网站| 国产精品.久久久| 青青草视频在线视频观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 在线观看国产h片| av视频免费观看在线观看| 大片电影免费在线观看免费| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 妹子高潮喷水视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 欧美国产精品一级二级三级| 国产精品一二三区在线看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 久久精品久久久久久噜噜老黄| 美女内射精品一级片tv| 91成人精品电影| 这个男人来自地球电影免费观看 | 嘟嘟电影网在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| av一本久久久久| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 免费大片18禁| tube8黄色片| 在线观看免费日韩欧美大片 | 最近中文字幕2019免费版| 搡老乐熟女国产| 自线自在国产av| 精品久久久久久久久亚洲| 国产精品久久久久久精品古装| 黄片无遮挡物在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 成人手机av| 日韩一区二区三区影片| 久久99蜜桃精品久久| 韩国高清视频一区二区三区| 成人黄色视频免费在线看| 性色av一级| 日本与韩国留学比较| 国产视频内射| 国产一区二区三区av在线| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 性色av一级| 欧美日韩在线观看h| 亚洲av综合色区一区| 亚洲精品,欧美精品| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 婷婷色av中文字幕| 婷婷色综合大香蕉| 如何舔出高潮| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲图色成人| av免费在线看不卡| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 精品一区二区免费观看| 午夜福利视频在线观看免费| 午夜激情久久久久久久| 国产精品国产av在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲在久久综合| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产av一区二区精品久久| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产伦理片在线播放av一区| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲成色77777| 亚洲国产最新在线播放| 三级国产精品欧美在线观看| 大香蕉97超碰在线| 日韩人妻高清精品专区| 欧美3d第一页| 亚洲欧洲国产日韩| 在线观看人妻少妇| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产日韩欧美在线精品| 欧美国产精品一级二级三级| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品.久久久| 99九九在线精品视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 日韩亚洲欧美综合| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲成人一二三区av| 欧美bdsm另类| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚州av有码| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 欧美国产精品一级二级三级| 高清视频免费观看一区二区| 国产精品久久久久久av不卡| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产熟女午夜一区二区三区 | 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 我的女老师完整版在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品午夜福利在线看| 午夜免费观看性视频| 中文字幕最新亚洲高清| 黄色一级大片看看| 高清欧美精品videossex| 91久久精品电影网| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 十八禁高潮呻吟视频| 五月玫瑰六月丁香| 热99久久久久精品小说推荐| 一区二区三区四区激情视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 九色亚洲精品在线播放| 国产 一区精品| 亚洲图色成人| 少妇的逼好多水| 一级毛片aaaaaa免费看小| 久久影院123| 看免费成人av毛片| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产片内射在线| 十八禁网站网址无遮挡| 久久午夜福利片| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产国语露脸激情在线看| 新久久久久国产一级毛片| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 午夜免费男女啪啪视频观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费av不卡在线播放| 99久国产av精品国产电影| 日韩av在线免费看完整版不卡| av免费在线看不卡| 国产乱人偷精品视频| 久久久国产一区二区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 中文字幕av电影在线播放| 精品国产露脸久久av麻豆| 丝袜脚勾引网站| 国产精品无大码| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久人人爽人人爽人人片va| 尾随美女入室| 国模一区二区三区四区视频| 久久热精品热| 中文字幕制服av| 黑人高潮一二区| 热99久久久久精品小说推荐| 国产成人免费无遮挡视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 97精品久久久久久久久久精品| 69精品国产乱码久久久| 丝袜喷水一区| 亚洲国产精品一区三区| 黑丝袜美女国产一区| 人妻少妇偷人精品九色| 男人操女人黄网站| 亚洲av成人精品一区久久| 中文字幕最新亚洲高清| 国产精品一区二区在线观看99| 一本一本综合久久| 制服诱惑二区| 少妇精品久久久久久久| 久久久久人妻精品一区果冻| .国产精品久久| 人妻少妇偷人精品九色| av福利片在线| 美女中出高潮动态图| 视频中文字幕在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 麻豆乱淫一区二区| 日本vs欧美在线观看视频| 久热这里只有精品99| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美三级亚洲精品| 99热6这里只有精品| 成人国产麻豆网| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产免费一区二区三区四区乱码| 男女啪啪激烈高潮av片| 高清毛片免费看| 国产精品三级大全| 伦理电影大哥的女人| 五月天丁香电影| 午夜av观看不卡| videos熟女内射| av天堂久久9| 亚洲成人av在线免费| 久久精品夜色国产| 日韩制服骚丝袜av| 国产又色又爽无遮挡免| av国产久精品久网站免费入址| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产毛片在线视频| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲精品一区蜜桃| 有码 亚洲区| 精品酒店卫生间| 简卡轻食公司| 看非洲黑人一级黄片| 日韩电影二区| 校园人妻丝袜中文字幕| 大话2 男鬼变身卡| 晚上一个人看的免费电影| 五月玫瑰六月丁香| 日本黄色日本黄色录像| a级毛片黄视频| 日本色播在线视频| 99热这里只有精品一区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 中文字幕亚洲精品专区| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲人成网站在线播| 美女主播在线视频| 老熟女久久久| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久这里有精品视频免费| 成人影院久久| 亚洲性久久影院| 在线观看免费高清a一片| 亚洲成色77777| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产淫语在线视频| 黄色配什么色好看| 综合色丁香网| 国产成人精品福利久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 在线天堂最新版资源| 国产精品熟女久久久久浪| av网站免费在线观看视频| 欧美丝袜亚洲另类| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 老女人水多毛片| 少妇的逼好多水| 国产又色又爽无遮挡免| 国产精品女同一区二区软件| 欧美激情国产日韩精品一区| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品熟女少妇av免费看| 久热久热在线精品观看| 亚洲精品色激情综合| 秋霞伦理黄片| 一级二级三级毛片免费看| 女人久久www免费人成看片| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 高清视频免费观看一区二区| 91久久精品国产一区二区成人| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美xxxx性猛交bbbb| av免费观看日本| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲av二区三区四区| 在线 av 中文字幕| 街头女战士在线观看网站| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产成人精品婷婷| 色5月婷婷丁香| 国产成人a∨麻豆精品| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产精品一区www在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 啦啦啦啦在线视频资源| 女人精品久久久久毛片| 久热这里只有精品99| 91在线精品国自产拍蜜月| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 考比视频在线观看| 91精品国产国语对白视频| 在线看a的网站| 欧美亚洲日本最大视频资源| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 午夜视频国产福利| 久久97久久精品| 高清黄色对白视频在线免费看| 另类精品久久| 女人精品久久久久毛片| 丝袜喷水一区| 男女高潮啪啪啪动态图| 不卡视频在线观看欧美| 午夜91福利影院| 久久99一区二区三区|