• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    裂解碳五分離裝置預(yù)處理單元預(yù)二聚工藝研究

    2016-02-05 02:15:00姚本鎮(zhèn)吳忠平
    石油化工 2016年10期
    關(guān)鍵詞:環(huán)戊二烯反應(yīng)器原料

    周 飛,姚本鎮(zhèn),奚 軍,吳忠平

    (中國(guó)石化 上海石油化工股份有限公司,上海 200540)

    裂解碳五分離裝置預(yù)處理單元預(yù)二聚工藝研究

    周 飛,姚本鎮(zhèn),奚 軍,吳忠平

    (中國(guó)石化 上海石油化工股份有限公司,上海 200540)

    為提高裂解碳五分離裝置的經(jīng)濟(jì)效益,對(duì)碳五分離裝置預(yù)處理單元進(jìn)行了工藝技術(shù)改進(jìn),添加了預(yù)二聚反應(yīng)器和脫部分異戊二烯(IP)精餾塔,并對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)條件進(jìn)行了考察,對(duì)工藝技術(shù)改進(jìn)前后的處理效果進(jìn)行了對(duì)比分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,預(yù)二聚反應(yīng)的較佳條件為反應(yīng)溫度55 ℃、停留時(shí)間6 h; 在此條件下,環(huán)戊二烯(CPD)的轉(zhuǎn)化率約40%,雙環(huán)戊二烯(DCPD)生成量與異丙烯基降冰片烯(PNB)生成量之比約為20; 以150 kt/a碳五分離裝置為例,技術(shù)改進(jìn)后每年可分別減少IP和CPD的損失約394.5 t和382.5 t, 提高了DCPD的純度。

    裂解碳五分離;環(huán)戊二烯;異戊二烯;雙環(huán)戊二烯;異丙烯基降冰片烯;預(yù)二聚反應(yīng)

    在石油裂解制乙烯的過程中,副產(chǎn)碳五餾分約占乙烯產(chǎn)量的10%,碳五餾分的綜合利用是提高乙烯生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益的有效途徑[1]。目前,主要通過對(duì)碳五餾分進(jìn)行分離得到價(jià)值較高的間戊二烯(PIP)、異戊二烯(IP)和雙環(huán)戊二烯(DCPD)等雙烯烴,及異戊烯和戊烷產(chǎn)品。由于環(huán)戊二烯(CPD)在較低溫度下就可發(fā)生自聚反應(yīng), 生成沸點(diǎn)較高且穩(wěn)定的DCPD[2],而IP則與PIP及DCPD存在較大的沸點(diǎn)差,因此可采用CPD先二聚再精餾的方法分出DCPD,再通過萃取精餾分離IP和PIP[3-5]。

    在CPD熱二聚反應(yīng)過程中,CPD易與IP二聚生成異丙烯基降冰片烯(PNB),由于DCPD和PNB的沸點(diǎn)接近,通過普通精餾難以分離,導(dǎo)致IP產(chǎn)品的收率降低,且影響DCPD產(chǎn)品的質(zhì)量。為解決這一問題,國(guó)內(nèi)外專家對(duì)此做了大量的工作,如開發(fā)了反應(yīng)精餾技術(shù)[6-8]和后熱二聚技術(shù)[9-10]等。

    通過對(duì)中國(guó)石化上海石油化工股份有限公司(簡(jiǎn)稱上海石化)碳五分離裝置進(jìn)行分析,結(jié)合雙烯烴熱二聚動(dòng)力學(xué)研究[11-13],在前期工作[14]的基礎(chǔ)上,本工作在流程中的100單元中增加低溫預(yù)二聚反應(yīng)器,使CPD在較低溫度下進(jìn)行部分聚合,以減少CPD和IP的共二聚,考察了低溫預(yù)二聚反應(yīng)工藝條件對(duì)預(yù)二聚實(shí)驗(yàn)效果的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原料

    因碳五分離裝置中脫輕塔塔釜溫度較高,取料不方便,實(shí)驗(yàn)中以碳五原料為預(yù)二聚反應(yīng)原料,在反應(yīng)前加入阻聚劑 TH-100BE(100 μg/g),原料的主要組成見表1。

    表1 碳五原料的主要組成Table 1 Main components in cracking C5

    1.2 裝置及流程

    實(shí)驗(yàn)分為3部分:預(yù)二聚反應(yīng)、脫部分IP精餾實(shí)驗(yàn)及二聚反應(yīng)。預(yù)二聚反應(yīng)器由天津大學(xué)北洋化工實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司制造,φ174 mm×12 000 mm管式反應(yīng)器,反應(yīng)壓力0.3~0.45 MPa。脫IP精餾實(shí)驗(yàn)采用φ29 mm的玻璃塔,理論塔板數(shù)為45塊,常壓操作。二聚反應(yīng)采用的高壓釜由大連通達(dá)高壓釜廠制造,體積0.5 L,操作壓力0.4~0.6 MPa。

    目前,100單元的原料經(jīng)預(yù)脫輕脫除碳四輕組分,進(jìn)入二聚反應(yīng)器進(jìn)行熱二聚反應(yīng),隨后進(jìn)入預(yù)脫重塔分離。本工作增加一低溫預(yù)二聚反應(yīng)器,對(duì)碳五分離裝置流程中100單元進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)。碳五原料經(jīng)預(yù)脫輕后首先進(jìn)入低溫預(yù)二聚反應(yīng)器,使部分CPD二聚,濃度降到7%(w)左右,然后進(jìn)入脫IP塔脫除原料中部分IP,再進(jìn)入二聚反應(yīng)器進(jìn)行二聚反應(yīng),最后進(jìn)入預(yù)脫重塔,脫除剩余的IP。碳五分離預(yù)處理單元預(yù)二聚工藝流程見圖1。增加預(yù)二聚反應(yīng)器的主要目的是,在較低溫度下使一部分CPD二聚,而脫IP塔在一定程度上降低了二聚時(shí)IP的濃度,以此減少二聚反應(yīng)器中IP與CPD的共二聚。

    圖1 碳五分離預(yù)處理單元預(yù)二聚工藝流程Fig.1 Pre-dimerization technological process in the C5separation pretreatment unit.

    1.3 分析方法

    試樣分析采用Agilent公司GC6890型氣相色譜儀:Agilent GC Chemstation A 10.02 化學(xué)工作站;HP-1毛細(xì)管色譜柱:50 m×200 μm×0.50 μm;檢測(cè)器:氫火焰離子檢測(cè)器;載氣為氮?dú)?,流量?.5 mL/min,分流比100∶1;氣化室溫度200 ℃,檢測(cè)室溫度250 ℃,進(jìn)樣量0.4 μL。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 預(yù)二聚反應(yīng)

    2.1.1 反應(yīng)溫度對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響

    在停留時(shí)間分別為4,6,8 h下,不同反應(yīng)溫度的預(yù)二聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2~4。由圖2~4可見,在原料組成相近、停留時(shí)間相同的情況下,隨反應(yīng)溫度的升高,CPD轉(zhuǎn)化率逐漸升高,DCPD生成量與PNB生成量之比逐漸降低,說明隨反應(yīng)溫度的升高,CPD二聚生成DCPD的選擇性下降。這是由于隨反應(yīng)溫度的升高,根據(jù)動(dòng)力學(xué)分析,各反應(yīng)的反應(yīng)速率加快,但CPD與IP共二聚的副反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)力更強(qiáng),反應(yīng)速率增加更快,表現(xiàn)為CPD二聚反應(yīng)生成DCPD的選擇性下降。因此,升高反應(yīng)溫度有利于DCPD的生成,但選擇性下降。在預(yù)二聚反應(yīng)過程中,反應(yīng)溫度為55 ℃較合適,既能達(dá)到CPD部分轉(zhuǎn)化(反應(yīng)液中CPD濃度低于7%(w)),而PNB的生成量也不過高。

    圖2 停留時(shí)間4 h時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.2 Efects of reaction temperature on the thermal dimerization under the residence time of 4 h.ΔD/ΔP:ratio of the increments of DCPD and isopropenyl norbornene (PNB),which represented the selectivity of the CPD dimerization.

    圖3 停留時(shí)間6 h時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.3 Efects of reaction temperature on the thermal dimerization under the residence time of 6 h.

    圖4 停留時(shí)間8 h時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.4 Efects of reaction temperature on the thermal dimerization under the residence time of 8 h.

    2.1.2 停留時(shí)間對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響

    在反應(yīng)溫度分別為55,60,70 ℃下,不同停留時(shí)間的預(yù)二聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖5~7。

    圖5 反應(yīng)溫度55 ℃時(shí)停留時(shí)間對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.5 Efects of residence time on the thermal dimerization at the reaction temperature of 55 ℃.

    圖6 反應(yīng)溫度60 ℃時(shí)停留時(shí)間對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.6 Efects of residence time on the thermal dimerization at the reaction temperature of 60 ℃.

    圖7 反應(yīng)溫度70 ℃時(shí)停留時(shí)間對(duì)預(yù)二聚反應(yīng)的影響Fig.7 Efects of residence time on the thermal dimerization at the reaction temperature of 70 ℃.

    由圖5~7可見,在原料組成相近、反應(yīng)溫度相同的情況下,隨停留時(shí)間的延長(zhǎng),CPD轉(zhuǎn)化率隨之增加,但DCPD生成量與PNB生成量的比呈下降趨勢(shì),即CPD二聚生成DCPD的選擇性下降。這是由于隨著反應(yīng)的進(jìn)行,在CPD轉(zhuǎn)化率提高的同時(shí),CPD濃度下降,而IP濃度略有下降或者下降不明顯,導(dǎo)致CPD二聚反應(yīng)的選擇性下降。因此,較長(zhǎng)的停留時(shí)間有利于DCPD的生成,但選擇性下降。在預(yù)二聚反應(yīng)過程中,停留時(shí)間為6 h較適宜。

    綜合考慮,在反應(yīng)溫度為55 ℃、停留時(shí)間為6 h的條件下,預(yù)二聚反應(yīng)效果較好,CPD轉(zhuǎn)化率接近40%,PNB生成量小于0.5%,DCPD生成量與PNB生成量的比約為20。

    2.2 脫除部分IP精餾及二聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)

    2.2.1 脫除部分IP精餾實(shí)驗(yàn)

    對(duì)在反應(yīng)溫度為55 ℃、停留時(shí)間為6 h的條件下預(yù)二聚后的反應(yīng)液進(jìn)行精餾。精餾操作控制回流比4~8、釜溫小于48 ℃、頂溫小于32.5 ℃,精餾實(shí)驗(yàn)的物料衡算結(jié)果見表2。由表2可見,在塔頂出料量與進(jìn)料量約為1/3的情況下,通過精餾能夠脫除部分IP,且塔頂帶出CPD量較少(<1%(w))。IP和CPD的質(zhì)量略有損失,一是由于實(shí)驗(yàn)室中精餾操作時(shí)為常壓,精餾過程中部分IP隨輕組分帶出;二是部分IP與CPD二聚生成PNB。PNB和DCPD的質(zhì)量略有增加,是由于在精餾過程中同時(shí)也存在著二烯烴的二聚,有PNB和DCPD二聚物的生成。整體看物料基本平衡,其他物料的損失也主要是由于實(shí)驗(yàn)室常壓精餾操作,部分輕組分經(jīng)塔頂排出。

    表2 脫部分IP精餾塔物料平衡表Table 2 Material balance of the de-isoprene distillation column

    2.2.2 二聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)

    以表2中的塔釜液作為二聚原料,在0.5 L高壓釜中投入約225 g原料,控制反應(yīng)溫度約為85 ℃、轉(zhuǎn)速400 r/min,進(jìn)行二聚實(shí)驗(yàn)。當(dāng)反應(yīng)后CPD含量約為3.5%(w)和2.0%(w)時(shí),二聚反應(yīng)后各物質(zhì)的含量見表3。由表3可見,隨CPD含量的下降,DCPD含量增加,IP含量略有下降,PNB含量略有增加;當(dāng)CPD含量分別為3.46%(w)和1.98%(w)時(shí),PNB的含量均小于1.5%(w)。

    2.3 技術(shù)改進(jìn)與生產(chǎn)現(xiàn)狀對(duì)比

    在現(xiàn)有的生產(chǎn)裝置中,二聚反應(yīng)后,CPD含量(w)降至約3.5%~4.0%,PNB含量約為1.5%(w),副反應(yīng)IP和CPD的共二聚比較明顯。本工作在反應(yīng)溫度55 ℃、停留時(shí)間6 h的條件下進(jìn)行預(yù)二聚;預(yù)二聚反應(yīng)液通過精餾脫除部分IP,得到的塔釜液在85 ℃下進(jìn)行二聚反應(yīng),當(dāng)CPD含量約為3.5%(w)時(shí),PNB含量為1.01%(w)。

    在100單元中處理1 t碳五原料,技術(shù)改進(jìn)前后PNB的生成及IP和CPD的損失情況對(duì)比見表4。

    表3 二聚反應(yīng)后各物質(zhì)的含量Table 3 Composition of the dimerization products

    表4 技術(shù)改進(jìn)前后PNB的生成及IP和CPD的損失情況對(duì)比Table 4 Increment of PNB and losses of IP,CPD before and after the technological improvement

    由表4可見,1 t碳五原料經(jīng)預(yù)二聚、脫IP精餾、二聚后,反應(yīng)液質(zhì)量約為0.667 t(主要由于脫IP精餾脫輕約1/3);PNB生成量減少5.19 kg,IP和 CPD的損失量分別減少2.63 kg和2.55 kg,以150 kt/a碳五分離裝置規(guī)模計(jì)算,每年可減少IP和CPD的損失分別約394.5 t和382.5 t。PNB的生成主要在100單元分離過程中,后續(xù)工藝中不存在IP與CPD含量均較高的情況,PNB生成量較少。因此,降低了100單元中PNB的生成,就降低了DCPD產(chǎn)品中PNB的含量,提高了DCPD的純度。

    通過在碳五分離裝置預(yù)處理單元增加低溫預(yù)二聚反應(yīng)器,可降低分離過程中IP的損失,提高碳五分離裝置的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)由于PNB生成量的減少,提高了DCPD雙環(huán)產(chǎn)品的純度,為生產(chǎn)高純度DCPD減少了精制的壓力。

    3 結(jié)論

    1)在裂解碳五分離裝置預(yù)處理單元中增設(shè)低溫預(yù)二聚反應(yīng)器。預(yù)二聚反應(yīng)的較佳條件為反應(yīng)溫度為55 ℃、停留時(shí)間6 h。在此條件下,CPD的轉(zhuǎn)化率約40%,DCPD生成量與PNB生成量之比約為20。

    2)經(jīng)技術(shù)改進(jìn)后,二聚反應(yīng)液在CPD含量約為3.5%(w)時(shí),PNB含量為1.01%(w)。

    3)與現(xiàn)有生產(chǎn)狀況相比,預(yù)二聚工藝可有效降低產(chǎn)品的損失,提高DCPD產(chǎn)品的品質(zhì)。以150 kt/a碳五分離裝置為例,每年可減少IP和CPD的損失分別約394.5 t和382.5 t。

    [1] 吳海君,郭世卓. 裂解碳五綜合利用發(fā)展趨勢(shì)[J]. 當(dāng)代石油石化,2004,12(6):25 - 28.

    [2] Jamróz M E,Ga?ka S,Dobrowolski J C. On dicyclopentadiene isomers[J]. J Mol Struct,2003,634(1):225 - 233.

    [3] 張旭之,馬潤(rùn)宇,王松漢,等. 碳四碳五烯烴工學(xué)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998:589 - 593.

    [4] 李東風(fēng),馬立國(guó). 裂解碳五餾分分離技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 石油化工,2007,36(8):755 - 762.

    [5] 郭強(qiáng),王曉琴,趙弋嘉. 碳五分離技術(shù)及雙環(huán)戊二烯的發(fā)展前景[J]. 新材料產(chǎn)業(yè),2010(8):64 - 68.

    [6] 田保亮,唐國(guó)旗,張齊,等. 分離環(huán)戊二烯的熱二聚和反應(yīng)精餾工藝的模擬計(jì)算[J]. 石油化工,2008,37(12):1276 -1281.

    [7] 郭世鵬. 反應(yīng)精餾在碳五分離中的應(yīng)用實(shí)例分析[J]. 山東化工,2014,43(7):123 - 125.

    [8] 程建民,李曉峰,杜春鵬,等. 反應(yīng)精餾在裂解碳五分離中的應(yīng)用[J]. 化工進(jìn)展,2009,28(7):1278 - 1281.

    [9] 中國(guó)石油化工股份有限公司上海工程有限公司.后熱二聚分離碳五雙烯烴的方法:101100412[P]. 2008-01-09.

    [10] 陳葉. 碳五分離裝置后熱二聚過程模擬及工業(yè)應(yīng)用[D]. 上海:華東理工大學(xué),2014.

    [11] 白庚辛. 環(huán)戊二烯二聚過程動(dòng)力學(xué)的研究[J]. 石油化工,1981,10(2):84 - 94.

    [12] 齊東峰,鐘曉圖. 裂解碳五餾分熱二聚反應(yīng)本征動(dòng)力學(xué)的研究[J]. 石油化工,2014,43(6):662 - 668.

    [13] 李偉宏,任海倫,陳靜,等. 裂解碳五中環(huán)戊二烯熱二聚動(dòng)力學(xué)研究[J]. 吉林化工學(xué)院學(xué)報(bào),2010,27(3):20 -23.

    [14] 孫超,姚本鎮(zhèn),傅建松,等. 碳五分離預(yù)處理單元工藝流程的優(yōu)化[J]. 石油化工,2013,42(8):880 - 885.

    (編輯 王 馨)

    敬告讀者:從2016年第7期開始,本刊“專題報(bào)道”欄目將連續(xù)刊出華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的系列專題報(bào)道。該專題主要報(bào)道化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室催化與反應(yīng)工程的最新成果。敬請(qǐng)廣大讀者給予關(guān)注。

    專題報(bào)道:本期報(bào)道了甲基苯基碳酸酯歧化反應(yīng)制備碳酸二苯酯的工藝及動(dòng)力學(xué)。優(yōu)化后的碳酸二苯酯選擇性達(dá)95%以上、收率達(dá)88%以上;歧化反應(yīng)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合良好,在實(shí)驗(yàn)考察范圍內(nèi),該動(dòng)力學(xué)模型能夠較好地描述甲基苯基碳酸酯歧化生成碳酸二苯酯的反應(yīng)。 見本期1279-1287頁(yè)。

    Study on pre-dimerization process in pretreatment unit of cracking C5separation installation

    Zhou Fei,Yao Benzhen,Xi Jun,Wu Zhongping
    (SINOPEC Shanghai Petrochemical Company Limited, Shanghai 200540, China)

    The technical improvement of a C5pretreatment unit in a cracking C5separation installation was carried out to increase the economical benefts of the installation. A pre-dimerization reactor and a de-isoprene distillation column were added and the effects of reaction conditions on the pre-dimerization reactions were investigated. It was showed that,under the optimum conditions of reaction temperature of 55 ℃ and residence time of 6 h,the conversion of cyclopentadiene was around 40% and the ratio of the increment of dicyclopentadiene to the increment of isopropenyl norbornene and was around 20. After the technical improvement of a 150 kt/a cracking C5separation installation,the losses of isoprene and cyclopentadiene could be reduced by 394.5 t and 382.5 t per year respectively,and the dicyclopentadiene purity could be enhanced.

    cracking C5separation;cyclopentadiene;isoprene;dicyclopentadiene;isopropenyl norbornene;pre-dimerization

    1000 - 8144(2016)10 - 1204 - 05

    TQ 018

    A

    10.3969/j.issn.1000-8144.2016.10.009

    2016 - 03 - 28;[修改稿日期] 2016 - 07 - 26。

    周飛(1972—),女,山西省原平市人,博士生,高級(jí)工程師,電話 021 - 57943800-33351,電郵 zhouf.shsh@sinopec.com。

    猜你喜歡
    環(huán)戊二烯反應(yīng)器原料
    聚丙烯環(huán)管反應(yīng)器升密操作與控制
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:36
    造血原料缺乏引起的貧血
    嚴(yán)把原料采購(gòu)關(guān),才是對(duì)養(yǎng)殖負(fù)責(zé)
    EGSB反應(yīng)器處理阿維菌素廢水
    上旋流厭氧反應(yīng)器在造紙廢水處理中的應(yīng)用
    費(fèi)托合成微反應(yīng)器研究進(jìn)展
    聚砜包覆雙環(huán)戊二烯微膠囊的制備
    烘焙原料簡(jiǎn)易“識(shí)”
    美食堂(2015年5期)2015-05-30 10:48:04
    以鐵泥為原料合成Fe2O3 并制備LiFePO4/C
    甲基環(huán)戊二烯的合成研究
    另类亚洲欧美激情| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 免费在线观看日本一区| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲精品在线观看二区| 大陆偷拍与自拍| 69精品国产乱码久久久| 黄色怎么调成土黄色| 麻豆成人av在线观看| 日韩视频在线欧美| 在线看a的网站| 久9热在线精品视频| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 色综合婷婷激情| 蜜桃国产av成人99| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 久久性视频一级片| 日本av手机在线免费观看| 中文亚洲av片在线观看爽 | 国产精品一区二区在线观看99| 久久九九热精品免费| 国产精品欧美亚洲77777| 久久久久网色| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产97色在线日韩免费| 99国产精品一区二区三区| 97在线人人人人妻| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 91麻豆av在线| 97人妻天天添夜夜摸| 国产又色又爽无遮挡免费看| 又大又爽又粗| 日本av手机在线免费观看| 激情视频va一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 性色av乱码一区二区三区2| 性少妇av在线| 欧美 亚洲 国产 日韩一| videos熟女内射| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产黄频视频在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 日本黄色视频三级网站网址 | 中亚洲国语对白在线视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 天天操日日干夜夜撸| 一本色道久久久久久精品综合| 香蕉久久夜色| 亚洲国产看品久久| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久亚洲精品不卡| 丝袜人妻中文字幕| 看免费av毛片| 欧美+亚洲+日韩+国产| av有码第一页| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲伊人色综图| 免费高清在线观看日韩| 久久这里只有精品19| 中文字幕高清在线视频| 精品亚洲成国产av| 欧美精品一区二区大全| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产精品亚洲一级av第二区| 热99久久久久精品小说推荐| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| √禁漫天堂资源中文www| 黄色毛片三级朝国网站| 乱人伦中国视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 嫁个100分男人电影在线观看| 69av精品久久久久久 | 自线自在国产av| 亚洲av片天天在线观看| 欧美久久黑人一区二区| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 久久久精品94久久精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 捣出白浆h1v1| 18禁国产床啪视频网站| 久久久水蜜桃国产精品网| 香蕉丝袜av| 日韩人妻精品一区2区三区| 久久午夜亚洲精品久久| 中文字幕人妻熟女乱码| 成人18禁在线播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 美女高潮到喷水免费观看| 无人区码免费观看不卡 | 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲综合色网址| 曰老女人黄片| 在线永久观看黄色视频| 两性夫妻黄色片| 黄色怎么调成土黄色| 日韩免费av在线播放| 色94色欧美一区二区| e午夜精品久久久久久久| av电影中文网址| 欧美在线黄色| 久久久久国内视频| 久久99热这里只频精品6学生| 久久久久久人人人人人| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美日韩精品网址| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲国产av影院在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 在线观看一区二区三区激情| 大香蕉久久成人网| 丝袜美足系列| 国产av一区二区精品久久| 老鸭窝网址在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| www.自偷自拍.com| 男女之事视频高清在线观看| 青青草视频在线视频观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲中文字幕日韩| 视频区欧美日本亚洲| 成人国产av品久久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 俄罗斯特黄特色一大片| 国产高清国产精品国产三级| 丝瓜视频免费看黄片| 51午夜福利影视在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 99精品在免费线老司机午夜| 啦啦啦免费观看视频1| av网站免费在线观看视频| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲少妇的诱惑av| 国产成人精品无人区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲精品在线美女| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 麻豆乱淫一区二区| 日韩视频一区二区在线观看| www.熟女人妻精品国产| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 最新美女视频免费是黄的| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久亚洲真实| 亚洲成人手机| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 啦啦啦在线免费观看视频4| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产成人影院久久av| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产一区有黄有色的免费视频| 中亚洲国语对白在线视频| 久久青草综合色| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产av国产精品国产| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲精华国产精华精| 久久青草综合色| tube8黄色片| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 无人区码免费观看不卡 | 后天国语完整版免费观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 免费在线观看完整版高清| aaaaa片日本免费| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲免费av在线视频| 激情在线观看视频在线高清 | 波多野结衣一区麻豆| 美国免费a级毛片| 久久毛片免费看一区二区三区| 视频区图区小说| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品人妻熟女毛片av久久网站| e午夜精品久久久久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产高清国产精品国产三级| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产av又大| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 69精品国产乱码久久久| 成年人午夜在线观看视频| kizo精华| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 久久久久久久精品吃奶| 人人澡人人妻人| 国产野战对白在线观看| 麻豆国产av国片精品| 高清欧美精品videossex| 国产伦理片在线播放av一区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| xxxhd国产人妻xxx| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 天天影视国产精品| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 精品久久久久久电影网| 亚洲色图综合在线观看| 国产视频一区二区在线看| 国产真人三级小视频在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品第一国产精品| 另类精品久久| 捣出白浆h1v1| 两性夫妻黄色片| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 成年人黄色毛片网站| 亚洲精品在线观看二区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产伦人伦偷精品视频| 成人国语在线视频| 国产精品久久久久久精品古装| 天堂中文最新版在线下载| 脱女人内裤的视频| 国产不卡av网站在线观看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 欧美日韩黄片免| 99国产精品一区二区蜜桃av | 午夜福利影视在线免费观看| 国产一区二区激情短视频| 国产激情久久老熟女| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产成+人综合+亚洲专区| 99精品欧美一区二区三区四区| 人妻久久中文字幕网| 老熟妇仑乱视频hdxx| 交换朋友夫妻互换小说| 91九色精品人成在线观看| 人妻一区二区av| 人妻久久中文字幕网| www.自偷自拍.com| 最黄视频免费看| av免费在线观看网站| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 人人澡人人妻人| av欧美777| aaaaa片日本免费| 欧美日韩黄片免| 亚洲av欧美aⅴ国产| 大片免费播放器 马上看| 免费在线观看完整版高清| 成人三级做爰电影| 精品亚洲成a人片在线观看| 一区在线观看完整版| 99九九在线精品视频| 亚洲成人免费av在线播放| 久久午夜亚洲精品久久| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 考比视频在线观看| 精品久久蜜臀av无| 亚洲伊人色综图| 成人黄色视频免费在线看| 国产精品免费视频内射| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久 成人 亚洲| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产精品一区二区在线不卡| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产麻豆69| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 99国产精品一区二区蜜桃av | 免费看a级黄色片| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产精品99久久99久久久不卡| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲av片天天在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲精品av麻豆狂野| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美另类亚洲清纯唯美| 免费少妇av软件| 日本wwww免费看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 制服诱惑二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 欧美日韩精品网址| 久久久久久久精品吃奶| a级毛片黄视频| 国产伦人伦偷精品视频| 我要看黄色一级片免费的| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产免费视频播放在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 真人做人爱边吃奶动态| 国产在线免费精品| 99精品在免费线老司机午夜| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 精品第一国产精品| 一本一本久久a久久精品综合妖精| svipshipincom国产片| 国产成人系列免费观看| 免费不卡黄色视频| 国产男靠女视频免费网站| 一进一出抽搐动态| 丝袜在线中文字幕| av福利片在线| 999久久久国产精品视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久精品成人免费网站| 亚洲专区国产一区二区| 一级,二级,三级黄色视频| 国产精品熟女久久久久浪| 丝袜美腿诱惑在线| 中文字幕精品免费在线观看视频| 99re6热这里在线精品视频| 免费不卡黄色视频| 91九色精品人成在线观看| 男女午夜视频在线观看| av网站免费在线观看视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 黄色片一级片一级黄色片| 久久婷婷成人综合色麻豆| 99riav亚洲国产免费| 久久久久网色| 电影成人av| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久99一区二区三区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 18在线观看网站| 久久国产精品影院| 最新的欧美精品一区二区| av免费在线观看网站| av网站免费在线观看视频| 757午夜福利合集在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧美日韩福利视频一区二区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 波多野结衣一区麻豆| 热re99久久精品国产66热6| 这个男人来自地球电影免费观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 大香蕉久久成人网| 久热爱精品视频在线9| 视频区欧美日本亚洲| 美女扒开内裤让男人捅视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲国产av新网站| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久毛片免费看一区二区三区| 日本一区二区免费在线视频| 久久久久网色| 大香蕉久久网| 午夜久久久在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽 | 亚洲国产精品一区二区三区在线| 怎么达到女性高潮| 丁香欧美五月| 国产欧美日韩一区二区精品| 曰老女人黄片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 制服人妻中文乱码| 国产成人系列免费观看| 一区在线观看完整版| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲av日韩在线播放| 国产精品国产高清国产av | 亚洲国产欧美在线一区| 欧美黑人精品巨大| 正在播放国产对白刺激| 精品乱码久久久久久99久播| 国精品久久久久久国模美| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚洲情色 制服丝袜| 天堂动漫精品| 一区二区三区国产精品乱码| 国产av精品麻豆| 精品久久久精品久久久| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲五月色婷婷综合| 久久精品亚洲av国产电影网| 飞空精品影院首页| aaaaa片日本免费| 亚洲美女黄片视频| 午夜久久久在线观看| 一进一出好大好爽视频| 怎么达到女性高潮| 日韩视频一区二区在线观看| www日本在线高清视频| 久久久久久久久久久久大奶| 国产精品亚洲一级av第二区| 99香蕉大伊视频| 国产深夜福利视频在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美在线黄色| 国产片内射在线| a级片在线免费高清观看视频| 9色porny在线观看| 国产午夜精品久久久久久| 国产成人精品久久二区二区免费| 黄色视频,在线免费观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 国产精品久久久久成人av| 久久久水蜜桃国产精品网| 人人澡人人妻人| 大香蕉久久网| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日韩一区二区三区影片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 妹子高潮喷水视频| 国产成人av教育| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品免费大片| 午夜福利,免费看| 黄色怎么调成土黄色| 国产免费现黄频在线看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 超色免费av| 欧美日韩黄片免| 热99re8久久精品国产| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 777米奇影视久久| 在线永久观看黄色视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 老司机影院毛片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 免费看十八禁软件| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 精品国产一区二区三区四区第35| 最新美女视频免费是黄的| 岛国毛片在线播放| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲 国产 在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品.久久久| 搡老熟女国产l中国老女人| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲三区欧美一区| 亚洲国产av影院在线观看| 99re在线观看精品视频| 91老司机精品| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 天天影视国产精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 91成年电影在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲精华国产精华精| 丝袜在线中文字幕| 亚洲成国产人片在线观看| 两个人免费观看高清视频| 精品少妇久久久久久888优播| 免费高清在线观看日韩| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 在线观看人妻少妇| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产一区二区激情短视频| 超碰成人久久| 在线观看免费日韩欧美大片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 色综合欧美亚洲国产小说| 蜜桃在线观看..| 男男h啪啪无遮挡| 99国产精品一区二区蜜桃av | 天堂动漫精品| 又黄又粗又硬又大视频| 大香蕉久久成人网| 男女午夜视频在线观看| 久久ye,这里只有精品| 国产午夜精品久久久久久| 欧美性长视频在线观看| 黄片大片在线免费观看| 十八禁高潮呻吟视频| av网站在线播放免费| 日本精品一区二区三区蜜桃| 成人永久免费在线观看视频 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲avbb在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 国产精品熟女久久久久浪| 青草久久国产| 免费看a级黄色片| 伦理电影免费视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 黑人操中国人逼视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 韩国精品一区二区三区| 黑人猛操日本美女一级片| 美女高潮到喷水免费观看| 色老头精品视频在线观看| 制服诱惑二区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产伦人伦偷精品视频| 国产一区二区三区视频了| 亚洲成国产人片在线观看| 黄片小视频在线播放| 精品国产国语对白av| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产成人av激情在线播放| 国产亚洲精品久久久久5区| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 亚洲第一av免费看| 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲熟女毛片儿| 两人在一起打扑克的视频| 国产一卡二卡三卡精品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| a在线观看视频网站| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 香蕉丝袜av| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 亚洲第一av免费看| 久久青草综合色| 欧美在线一区亚洲| 中文字幕制服av| 午夜成年电影在线免费观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久热爱精品视频在线9| 极品人妻少妇av视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | av线在线观看网站| 亚洲精品国产色婷婷电影| 极品教师在线免费播放| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 91国产中文字幕| 国产野战对白在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看 | 亚洲中文日韩欧美视频| 又大又爽又粗| 波多野结衣av一区二区av| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 亚洲精品乱久久久久久| 99re6热这里在线精品视频| 在线 av 中文字幕| 黄色片一级片一级黄色片| 久久久欧美国产精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 最新的欧美精品一区二区| tube8黄色片| 99精品在免费线老司机午夜| a级毛片在线看网站| 亚洲少妇的诱惑av| 国产成人av激情在线播放| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜视频精品福利| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 少妇 在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久这里只有精品19| 久久av网站| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲精品一二三| 高清欧美精品videossex| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产免费av片在线观看野外av| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产主播在线观看一区二区| 咕卡用的链子| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 两个人免费观看高清视频| 日韩免费高清中文字幕av| 成人黄色视频免费在线看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 99精品久久久久人妻精品| 1024香蕉在线观看| av不卡在线播放| 精品国产一区二区久久| 久久中文看片网|