涉火案件檢材中乙醇的提取檢測

□王海峰，范　燁

(1.天津市公安局，天津 300384；2.廣州市公安局白云區(qū)分局，廣東 廣州 510420)

涉火案件檢材中乙醇的提取檢測

□王海峰1，范燁2

(1.天津市公安局，天津 300384；2.廣州市公安局白云區(qū)分局，廣東 廣州 510420)

摘要：文章以案件實(shí)際為基礎(chǔ)，深入研究毒化、理化實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)狀，參考血醇、酒中乙醇、乙醇?xì)埩粑锏雀鞣N檢驗(yàn)方法的原理及檢測技術(shù)，結(jié)合國內(nèi)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，將幾種方法結(jié)合運(yùn)用，相互取長補(bǔ)短，總結(jié)出了一套科學(xué)可靠并且適合火案現(xiàn)場不同檢材中乙醇的提取檢測規(guī)范，并在實(shí)際案件應(yīng)用中取得了良好的效果。

關(guān)鍵詞：燃燒殘留物;乙醇;活性炭纖維膜

在縱火案件中常需要對(duì)燃燒殘留物中是否含有助燃劑進(jìn)行檢驗(yàn)鑒定，而助燃劑的檢驗(yàn)一直也是刑事科學(xué)技術(shù)中的一個(gè)難點(diǎn)。國內(nèi)外用于火場殘留的易燃液體的提取方法主要有溶劑提取法、加熱頂空提取法[1]、吸附解吸提取法、固相微萃取法[2]等四種,國外也有采用超臨界流體萃取法[3]提取凈化助燃劑殘留物的。但是這些方法主要是針對(duì)輕質(zhì)石油產(chǎn)品的易燃液體，如汽油、航空煤油、柴油、稀釋劑等。而液體乙醇或固體乙醇因其攜帶方便，點(diǎn)燃隱蔽，燃燒延時(shí)等特性，時(shí)常被不法分子用做助燃劑縱火，并且一旦火燒起來后乙醇很快就燃燒殆盡，在犯罪現(xiàn)場也無法找到有價(jià)值的物證。現(xiàn)在用乙醇及含乙醇制品作為助燃劑縱火不僅具有很高的隱蔽性，還給案件的偵破帶來很大困難。

在法庭科學(xué)實(shí)驗(yàn)室，對(duì)于乙醇檢測的研究主要是應(yīng)用于活體臨床樣本或尸檢樣本的血液含量，采取的乙醇定性和定量[4]的方法均是相同的，即采用直接進(jìn)樣或頂空進(jìn)樣方式的氫火焰離子檢測器的氣相色譜技術(shù)。頂空進(jìn)樣是檢測揮發(fā)性物質(zhì)的首選方法，將待測樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來，在氣液(或氣固)兩相中達(dá)到平衡，直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析。在縱火案件中對(duì)于乙醇檢測受案件檢材條件的限制，可以選擇加熱頂空提取法、吸附解吸提取法及固相微萃取法，但是由于這幾種方法都要求有專門的提取及檢測儀器，所以很難在硬件條件不足的基層法庭科學(xué)領(lǐng)域?qū)嶒?yàn)室進(jìn)行推廣。

筆者以案件實(shí)際為基礎(chǔ)，深入調(diào)研現(xiàn)有毒化、理化實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)狀，研究血醇、酒中乙醇、乙醇?xì)埩粑锏雀鞣N檢驗(yàn)方法的原理、技術(shù)和實(shí)際操作規(guī)范，結(jié)合國內(nèi)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，將幾種方法結(jié)合運(yùn)用，相互取長補(bǔ)短，總結(jié)出了一套科學(xué)可靠并且適合火案現(xiàn)場不同檢材中乙醇的提取檢測規(guī)范，并在實(shí)際案件應(yīng)用中取得了良好的效果。

一、液體檢材

在實(shí)際工作中經(jīng)常會(huì)遇到使用液體乙醇或高度酒進(jìn)行自焚或威脅的案件。提取的殘留液體往往被要求進(jìn)行定性、定量檢測。在沒有頂空氣相色譜儀的實(shí)驗(yàn)室可將液體乙醇用有機(jī)試劑(正己烷)提取后用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測。因?yàn)槭惺鄣囊掖蓟蛞掖贾破方?jīng)常會(huì)含有水分或其他雜質(zhì)，經(jīng)有機(jī)試劑提取后能夠有效去除水分和雜質(zhì)，從而保護(hù)檢測儀器。由于是對(duì)原液進(jìn)行的提取檢驗(yàn)，所以在進(jìn)行儀器檢測時(shí)，一是盡量降低提取液中乙醇的濃度，二是在檢測條件中增大分流比，避免高濃度物質(zhì)對(duì)檢測器的污染。

二、具有一定濃度乙醇?xì)馕兜臋z材

在一些刑事案件中，犯罪嫌疑人會(huì)將乙醇或高度酒等潑灑在自身或衣物上進(jìn)行縱火威脅。此類案件中檢材送到實(shí)驗(yàn)室時(shí)還有很濃的乙醇?xì)馕?，但由于檢材體積大、基體存在干擾等問題不適合使用溶劑提取法。實(shí)驗(yàn)室可將檢材用尼龍物證袋密封，在40度恒溫烘箱加熱30min，取出后用密封進(jìn)樣針抽取袋內(nèi)氣體進(jìn)行檢驗(yàn)。抽取氣體的體積要視檢材氣味而定，避免檢測中的濃度過高。因?yàn)橐掖嫉膿]發(fā)性很強(qiáng)，所以不建議使用氣體密封性差的常規(guī)的塑料物證袋，而是選用氣體密封性很強(qiáng)的尼龍物證袋。

三、火案現(xiàn)場燃燒殘留物檢材

由于火燒起來后乙醇很快就燃燒殆盡，所以在燃燒比較徹底的殘留物中很難檢測到乙醇?xì)埩粑?。但是?duì)于一些通過現(xiàn)場勘查和訪問懷疑使用乙醇助燃的，還是應(yīng)該提取起火點(diǎn)位置的燃燒殘留物進(jìn)行相應(yīng)的檢驗(yàn)。此類案件，首先現(xiàn)場勘查必須及時(shí)。乙醇在常溫下亦具有很強(qiáng)的揮發(fā)性，即使沒有燃燒完全，隨著揮發(fā)時(shí)間的增加檢驗(yàn)的難度也會(huì)增大。其次，提取的燃燒殘留物等物證應(yīng)及時(shí)用尼龍物證袋包裝密封。在無低溫保存條件時(shí)及時(shí)送到理化實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室檢測時(shí)，在尼龍物證袋密封的檢材中放入活性炭纖維膜，在40-60度恒溫烘箱加熱60min。在放置活性炭纖維膜時(shí)避免其和檢材接觸，因?yàn)榛钚蕴坷w維膜吸收水分后會(huì)很大程度上降低吸附能力。取出活性炭纖維膜后，有頂空氣相色譜儀的實(shí)驗(yàn)室，可將活性炭纖維膜放入頂空瓶中，直接按照血液中乙醇的檢測方法進(jìn)行檢測。沒有頂空氣相色譜儀的實(shí)驗(yàn)室，可將活性炭纖維膜放入提取管中加入1ml正己烷，震蕩解析10min后直接用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測?；钚蕴坷w維膜吸附法是一種靈敏度相對(duì)較高且可對(duì)檢材進(jìn)行反復(fù)提取的無損檢驗(yàn)方法。由于活性炭纖維膜本身存在機(jī)體干擾，且纖維膜吸附能力強(qiáng)，長期存放會(huì)吸附空氣中的雜質(zhì)成分，影響其吸附能力，所以應(yīng)在使用前進(jìn)行高溫老化，老化后低溫密封保存。我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室中采取兩種不同的實(shí)驗(yàn)方法做對(duì)比研究，一組是用膜吸附法，另一組是直接添加法。膜吸附法的操作如下：在尼龍66的塑料袋里放入干凈的布，分別加入1 mL、2 mL、5 mL和10 mL的乙醇(分析純)，然后放入活性炭纖維膜，用捆扎線扎緊袋口，放入烤箱中，45℃條件下烘烤60min。然后將纖維膜取出，放入進(jìn)樣瓶中，加入1mL正己烷，震蕩，然后進(jìn)樣。檢測結(jié)果如下圖1：

圖1　碳纖維膜被1mL正己烷解析色譜圖

計(jì)算圖1中保留時(shí)間為1.573處乙醇峰的峰面積，見下表：

1mL2mL5mL10mL乙醇峰面積超標(biāo)超標(biāo)超標(biāo)超標(biāo)

我們可以看到是膜吸附法的所有進(jìn)樣在色譜圖上都是超標(biāo)，說明即使很少量的乙醇溶液殘留都可以檢測出。

直接添加法操作如下：用進(jìn)樣針分別將1μL、2μL、5μL和10μL的乙醇添加到1mL和1.5mL正乙烷中，震蕩然后直接進(jìn)樣。其結(jié)果如下圖2和圖3：

1μL2μL5Ul10μL圖2乙醇峰面積53037988993530超標(biāo)超標(biāo)圖3乙醇峰面積34439926642782超標(biāo)超標(biāo)

計(jì)算圖2和圖3中保留時(shí)間為1.573處乙醇峰的峰面積，見下表： 我們可以看出，這種方法可以有效的檢測出待檢物品中的乙醇。

利用比較方便購置和使用的尼龍物證袋、活性炭纖維膜等配件、耗材能夠?qū)σ掖嫉确浅Ｒ?guī)的助燃劑進(jìn)行快速、科學(xué)的檢測，在不增加過多實(shí)驗(yàn)成本的基礎(chǔ)上保證了檢測結(jié)果的及時(shí)科學(xué)可靠。

圖2　乙醇添加到1mL正己烷中的色譜圖

圖3　乙醇添加到1.5mL正己烷中的色譜圖

【參考文獻(xiàn)】

[1]劉兆，溫永啟，張惠芹.血中乙醇的頂空氣相色譜分析[J].中國人民公安大學(xué)學(xué)報(bào),2008(4)：4.

[2]裴茂清,陳雪君,張磊.固相微萃取技術(shù)在酒精

定量分析中的應(yīng)用[J].廣東公安科技,2001(3).

[3]李華，李明，鄭志堅(jiān)，吳蓓莉，陳建民.超臨界CO2流體萃取法提取紫杉醇的研究[J].復(fù)旦學(xué)報(bào),2003(6)：42.

[4]霍曉敏.氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定化妝品中的甲醇和乙醇含量[J].日用化學(xué)品科學(xué),2012(8):35.

(責(zé)任編輯：王戰(zhàn)軍)

2015年7月第23卷 第3期 山西警官高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào)JournalofShanxiPoliceAcademy Jul.,2015 Vol.23 No.3

中圖分類號(hào)：D918.93

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：1671-685X(2015)03-0071-03

收稿日期：2015-05-15

作者簡介：歐陽國亮(1986- )，男，湖南郴州人，中國刑警學(xué)院講師，主要從事言語識(shí)別與鑒定的教學(xué)與辦案工作；何琳(1978-)，男，湖南郴州人，湖南省郴州市市興縣公安局工程師，從事痕跡檢驗(yàn)工作。

Extraction and Inspection of Alcohol from Inspected
Materials in the Case Involved with Fire

WANG Hai-feng1; FAN Ye2

(1.TianjinPublicSecurityBureau,Tianjin300384,China;

2.BaiyunBranchPublicSecurityBureau,GuangzhouPublicSecurityBureau,Guangzhou510420,China)

Abstract：Based on case reality, the author researched the current situation of poisoning and physicochemical labs, referred the principles and techniques of kinds of inspection methods for blood alcohol, alcohol in wine and alcohol residue, combined advanced experience at home and abroad, applied kinds of methods conjointly and drew on each other’s advantages, summarized a series of scientific and reliable regulations for extracting and inspecting alcohol from different inspected materials of scene of fire, which achieve better effects in case application.

Key words：combustion residue; alcohol; activated carbon fibrous membrane

【刑事偵查與技術(shù)】