ICP-MS、ICP-OES法測(cè)定拳參飲片中14種微量元素

廖曉峰，于榮，梁華正

（東華理工大學(xué)，江西南昌330038）

ICP-MS、ICP-OES法測(cè)定拳參飲片中14種微量元素

廖曉峰，于榮*，梁華正

（東華理工大學(xué)，江西南昌330038）

利用ICP-MS、ICP-OES法測(cè)定拳參飲片中的14種微量元素，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，ICP-MS、ICP-OES測(cè)定微量元素方法較傳統(tǒng)的原子吸收法靈敏度更高，更加快速簡潔，拳參飲片的不同炮制方法對(duì)微量元素的含量影響較大。

ICP-MS；ICP-OES；拳參；微量元素

拳參，Rhizoma Bistortae，多年生草本，高50 cm～90 cm。根莖肥厚扭曲，外皮紫紅色。莖直立，單一或數(shù)莖叢生，不分枝。根生葉叢生，有長柄；葉片橢圓形至卵狀披針形，長12 cm～18 cm，寬2.5 cm～6 cm，先端短尖或鈍，基部心形或圓形。下延成翅狀，邊緣外卷，無毛，或有時(shí)下面疏被柔毛。莖生葉較小，近乎無柄，葉片披針形至線形；托葉鞘膜質(zhì)，管狀，長達(dá)3 cm。生于山野草叢中或林下陰濕處，資源主要分布于東北各地[1]。

拳參化學(xué)成分含鞣質(zhì)8.7%～25%，淀粉12%～45.8%，糖類5.7%～7.5%及果膠、樹膠、黏液質(zhì)、樹脂等。拳參根莖含沒食子酸（gallic acid），并沒食子酸（ellagic acid以及可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)。還含右旋兒茶酚（catechol），左旋表茶酚（epicatechol），6-沒食子酰葡萄糖（galloylglucose），3，6-二沒食子酸葡萄糖（3，6-digalloyl glucose葡萄糖（glucose）[2]。又含羥基甲基蒽醌、維生素b、β-谷甾醇的異構(gòu)體等[2]。全草含綠原酸（chloroenic acid），咖啡酸（caffeicacid），原兒茶酸（protocatechuic acid）及金絲桃甙（hyperin）等[3-4]。功能主治：清熱鎮(zhèn)驚，理濕消腫。治熱病驚搐，破傷風(fēng)，赤痢，癰腫，瘰疬。清熱利濕；涼血止血；解毒散結(jié)。主肺熱咳[5-8]。本文用ICP-MS、ICP-OES法測(cè)定拳參飲片中14種微量元素。

1 材料與方法

1.1 主要材料與試劑

3種不同來源的拳參飲片樣品（分別采購于北京友誼醫(yī)院、北京琪景堂飲片廠、三和藥業(yè)有限公司），濃硝酸，娃哈哈純凈水，其中濃硝酸為分析純。

1.2 主要儀器與設(shè)備

Thermo iCAP 6000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、Perkin Elmer DRCⅡ電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：北京華科易通分析儀器有限公司；DFY-500搖擺式高速中藥粉碎機(jī)：浙江力普粉碎設(shè)備有限公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

將3種不同來源的拳參飲片進(jìn)行分類，分別標(biāo)記為“友誼”、“琪景”、“三和”。將斷面呈淺棕紅色或棕紅色定為顏色Ⅰ，斷面呈紫色定為顏色Ⅱ。將每種來源的飲片按照顏色Ⅰ和顏色Ⅱ進(jìn)行分揀，分裝在不同的袋中，并按如下編號(hào)：

①：友誼-顏色Ⅰ；②：友誼-顏色Ⅱ；

③：琪景-顏色Ⅰ；④：琪景-顏色Ⅱ；

⑤：三和-顏色Ⅰ；⑥：三和-顏色Ⅱ。

將分類好的飲片分別進(jìn)行粉碎。取適量飲片放入粉碎機(jī)，最大裝量不超過500 g，粉碎1min。

將每種粉末各自充分混勻，過5號(hào)篩（80目），分裝于袋中，并做好標(biāo)記。

1.3.2 樣品溶液的制備[9-11]

取少量拳參粉末，干燥至恒質(zhì)量，分別精密稱取約0.5 g，置于50mL錐形瓶內(nèi)，做好編號(hào)。每支錐形瓶中分別加入濃硝酸10mL，同時(shí)制作空白對(duì)照，適當(dāng)封口，放置過夜。

消解后的溶液轉(zhuǎn)移至小燒杯中，置于電熱板上，低溫加熱趕酸。待溶液逐漸澄清，近干后轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用1%的硝酸溶液稀釋至刻度，抽濾去除其中沉淀，收集續(xù)濾液。準(zhǔn)確移取續(xù)濾液25mL于50mL容量瓶，用1%的硝酸溶液稀釋至刻度，密封，做好編號(hào)，即得樣品溶液。

1.3.3 樣品溶液的測(cè)定

分別取各樣品溶液適量，放入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀及電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，同時(shí)采用ICP-MS和ICP-OES 2種方法對(duì)各樣品溶液中Ca、Mg、Fe、Zn、K、Na、Mn、Cu、Cr、Ni、Co、Sr、Cd、Pd共14種元素的含量進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 拳參樣品的稱取

拳參樣品粉末的稱取量見表1。

表1 拳參樣品粉末稱取量Table1 Theweighed amountof Rhizoma Bistortaepowder

2.2 拳參樣品溶液中各元素含量的測(cè)定

拳參樣品溶液的元素測(cè)定結(jié)果見表2。

測(cè)定結(jié)果表明，拳參樣品溶液中富含對(duì)人體有益的微量元素Mn、Cu、Cr、Ni、Co、Sr，特別是Sr含量較一般中藥材高出許多，其作用還有待研究。

表2 拳參樣品溶液中各元素含量測(cè)定結(jié)果Table2 Themeasurementof contentof each element in Rhizoma Bistortae solution

表3 拳參樣品溶液中其它元素含量測(cè)定結(jié)果Table3 Themeasurem entof conten tof other elem ents in Rhizoma Bistortae solution

測(cè)定結(jié)果表明，拳參樣品溶液中還富含對(duì)人體有益的微量元素Ca、Mg、Fe、Zn、及富含K、Na，表明拳參的營養(yǎng)作用很好，適合對(duì)各種微量元素缺乏癥的治療。

再根據(jù)所取的拳參粉末量計(jì)算各元素在拳參中的含量，結(jié)果如下。

表4 拳參飲片中元素的含量Table4 The contentofelementsin Rhizoma Bistortaedecoction pieces

測(cè)定結(jié)果表明，不同炮制方法對(duì)元素含量有較大影響，因此合理處理原藥材對(duì)拳參的藥效有很大影響。

表5 拳參飲片中其它元素的含量Table5 The contentofother elements in Rhizom a Bistortae decoction pieces

2.3 討論

從結(jié)果中可以看出，元素Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu在顏色Ⅰ的拳參飲片中的含量高于顏色Ⅱ。由此可見曬干的炮制方法有利于保留拳參中的Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu元素。

元素K在顏色Ⅰ中的含量低于顏色Ⅱ，可見陰干的炮制方法更有利于拳參中K元素的保留。

另外，元素Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg的含量在3種來源的拳參中兩顏色間含量差異的趨勢(shì)并不一致，因此很可能這兩種炮制方法對(duì)Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg的含量影響不大。

而在元素Cd的測(cè)定結(jié)果中，有些結(jié)果的值與空白對(duì)照溶液的測(cè)定值相當(dāng)甚至略低，分析其原因可能為：

1）濃硝酸的純度未達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求，可能其中含有Cd離子；

2）在清洗使用的容器過程中于容器上留有痕量的金屬離子；

3）樣品溶液配制完成后發(fā)現(xiàn)其中有少量沉淀，因此對(duì)其進(jìn)行了過濾處理，過濾過程中可能濾紙吸附了某些金屬元素；

4）經(jīng)過分析，推測(cè)樣品溶液中的沉淀可能為硅酸鹽，因此某些金屬離子可能存在于此沉淀中，導(dǎo)致其一部分被過濾掉，造成含量損失；

5）可能拳參中本身Cd的含量極低甚至幾乎不含有Cd元素。

因此此次測(cè)量中元素Cd的含量不具有參考價(jià)值。要獲得更真實(shí)準(zhǔn)確的結(jié)果，還需要進(jìn)一步改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法，比如采用較先進(jìn)的微波消解技術(shù)進(jìn)行樣品的前處理等。

3 結(jié)論

元素Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu在淺棕紅色或棕紅色拳參飲片中的含量高于紫紅色飲片，元素K在淺棕紅色或棕紅色拳參飲片中的含量低于紫紅色飲片，元素Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg在2種顏色拳參飲片中的含量相當(dāng)，無明顯差異。本方法對(duì)于元素Cd的測(cè)定尚有待考證，不能很準(zhǔn)確的反映出拳參中Cd的含量差異，因此元素Cd的含量不納入比較范圍。

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Determ ination of 14M icroelements in Rhizoma Bistortae Decotion Pieces by ICP-MS and ICP-OES

LIAOXiao-feng，YURong*，LIANGHua-zheng
（EastChina Institute of Technology，Nanchang 330038，Jiangxi，China）

Determined the 14microelements in Rhizoma Bistortae decotion pieces by themethods of ICP-MS and ICP-OES.The experiment results show that these two differentmethods aremore sensitive and concise than traditional Atomic Absorption Method in determining microelements.And the content of microelements in Rhizoma Bistortaedecotion pieces isgreatly influenced by differentprocessingmethods.

ICP-MS；ICP-OES；Rhizoma Bistortae；microelements

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.05.022

2013-10-18

廖曉峰（1965—），男（漢），教授，碩導(dǎo)，博士，從事食品藥品分析。

*通信作者：于榮（1965—），女，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，從事化學(xué)分析工作。