同位素稀釋-高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜法測(cè)定大氣中多溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯153

鄭曉燕， 于建釗， 許秀艷， 于海斌， 陳 燁， 譚 麗， 呂怡兵

（中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，北京100012）

多溴聯(lián)苯醚（PBDEs， polybrominated diphenyl ethers）和多溴聯(lián)苯（PBBs，polybrominated biphenyls）屬于溴代阻燃劑（BFRs，brominated flame retardants）。由于其優(yōu)良的阻燃效率、熱穩(wěn)定性而被廣泛應(yīng)用于建材、紡織、化工等行業(yè)，特別是電子電器如電視、電腦等塑料高聚物當(dāng)中［1-3］。作為添加型阻燃劑，由于沒(méi)有化學(xué)鍵的束縛，PBDEs和PBBs 易于從產(chǎn)品中特別是在電子廢品堆放及回收利用過(guò)程中向環(huán)境中釋放［1，4］。由于它們具有高親脂性、難降解性、生物蓄積性和長(zhǎng)距離傳輸性，2009 年，商用五溴聯(lián)苯醚、商用八溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯153（BB153）被正式列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》的受控名單。

國(guó)際上針對(duì)PBDEs 和PBBs 還沒(méi)有權(quán)威的分析方法標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)國(guó)家環(huán)保署EPA1614 方法——《高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜測(cè)定水、土壤、沉積物和生物組織中的溴代聯(lián)苯醚》［5］推薦用高分辨氣相色譜／質(zhì)譜法分析PBDEs，但還處于評(píng)估階段。目前我國(guó)尚無(wú)相關(guān)的國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。已經(jīng)有一些學(xué)者對(duì)環(huán)境介質(zhì)中的PBDEs 和PBBs 的分析方法展開(kāi)了科學(xué)研究，檢測(cè)方法主要有氣相色譜-負(fù)離子化學(xué)源質(zhì)譜法［4，6-8］、高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜（HRGC／HRMS）［9，10］和氣相色譜-電子轟擊離子源質(zhì)譜法［11］，然而還不夠全面系統(tǒng)。因此，本研究針對(duì)這一薄弱環(huán)節(jié)，從適應(yīng)實(shí)際環(huán)境監(jiān)測(cè)角度出發(fā)，選擇27 個(gè)具有代表性的一溴至十溴代聯(lián)苯醚同類(lèi)物和BB153，采用定量更為準(zhǔn)確的同位素稀釋-高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜方法，根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168-2010）［12］，從大氣采樣、提取、凈化、儀器參數(shù)選擇等各個(gè)環(huán)節(jié)，進(jìn)行全流程的分析方法開(kāi)發(fā)；為我國(guó)大氣中的PBDEs和BB153 檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的制訂奠定實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)，為環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)提供技術(shù)支持，更好地為相關(guān)環(huán)境管理部門(mén)及為履約服務(wù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與材料

大氣主動(dòng)采樣器（Echo Hivol，TCR TECORA公司，意大利）；快速溶劑提取儀（ASE350，Thermo公司，美國(guó)）；氣相色譜儀（Agilent 7890N，安捷倫公司，美國(guó)）；高分辨質(zhì)譜儀（AutoSpec Premier，Waters公司，美國(guó)），配有Masslynx4.1 軟件，可根據(jù)譜圖直接計(jì)算每個(gè)樣品的方法檢出限；真空干燥器（VC50，SalvisLab 公司，瑞士），實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿使用前均用農(nóng)殘級(jí)丙酮和正己烷各洗3 次，用完之后用有機(jī)溶劑涮洗，再用堿性洗滌液超聲清洗或洗瓶機(jī)清洗，空白檢測(cè)無(wú)殘留。

丙酮、二氯甲烷、正己烷均為農(nóng)殘級(jí)，購(gòu)自美國(guó)J T Baker 公司。壬烷為色譜純（德國(guó)百靈威公司）。超純水由Millipore 純水機(jī)制得。濃硫酸為優(yōu)級(jí)純（北京化工廠）。氫氧化鈉、無(wú)水硫酸鈉為優(yōu)級(jí)純（天津市津科精細(xì)化工研究所）。無(wú)水硫酸鈉使用前在450 ℃下烘4 h。硅膠（德國(guó)Merck 公司），粒徑為0.063～0.100 mm，適用于填充色譜柱層析法，550 ℃下活化12 h，180 ℃下平衡1 h，干燥器中冷卻至室溫。

所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液試劑均購(gòu)自加拿大Wellington公司，主要有PBDEs 同位素稀釋校準(zhǔn)曲線溶液（BDE-CVS-E），以及與之相配套的天然內(nèi)標(biāo)（BDEMXE）、13C同位素添加內(nèi)標(biāo)（MBDE-MXE）和13C同位素上機(jī)內(nèi)標(biāo)（BDE-CVS-EISS）。BB153 同位素稀釋校準(zhǔn)曲線溶液為自行配制，濃度梯度參照Wellington 公司BFR-CVS 校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)合BDE-CVS-E，確定13C-BDE138 為上機(jī)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。配制母液為BB-153（（50±2.5）mg／L）、MBB-153（即13C-BB153，（50±2.5）mg／L）、MBDE-138（即13C-BDE138，（50±2.5）mg／L），配制表1 所列的濃度溶液，所用稀釋溶液為壬烷。

表1 BB153 同位素稀釋校準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度Table 1 Mass concentrations of BB153 in isotope dilution calibration standards

酸性硅膠的配制：稱(chēng)取100 g 活化硅膠置于燒瓶中，用滴管逐滴加入濃硫酸并不斷搖動(dòng)硅膠至44 g 濃硫酸全部加入，將燒瓶加塞后振蕩至硅膠呈均勻流動(dòng)狀態(tài)，加塞密閉，保存于干燥器中備用［5］。

1.2%堿性硅膠的配制：稱(chēng)取100 g 活化硅膠置于燒瓶中，用滴管逐滴加入1 mol／L 氫氧化鈉溶液并不斷搖動(dòng)硅膠至30 g 氫氧化鈉溶液全部加入，將燒瓶加塞后振蕩至硅膠呈均勻流動(dòng)狀態(tài)，保存于干燥器中備用［5］。

吸附材料：聚氨基甲酸乙酯泡沫（polyurethane foam，PUF）（TE-1011， Tisch Environmental，Inc.，美國(guó)），長(zhǎng)55 mm，直徑60 mm。使用前，用沸水清洗PUF，再將其放入蒸餾水中反復(fù)搓洗干凈。控干水后，用丙酮預(yù)清洗去除殘留的水。接下來(lái)用丙酮快速溶劑萃取清洗，清洗條件如下：100 ℃下平衡時(shí)間為5 min，共循環(huán)3 次，再用60%溶劑吹掃，壓力10.3 MPa （1 500 psi）。然后用真空干燥器干燥后裝入采樣玻璃筒中，鋁箔包裹，密封避光保存。石英纖維濾膜（Munktell，Munktell Filter AB，瑞典），直徑102 mm，使用前放入馬弗爐中，于450 ℃下加熱4 h。處理后的濾膜密封保存，并注意不能有折痕。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

1.2.1 大氣樣品的采集與保存

樣品采集按照《環(huán)境空氣和廢氣二噁英的測(cè)定同位素稀釋-高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜法》（HJ 77.2-2008）［13］關(guān)于樣品采集的方案進(jìn)行。大氣采樣器放置于一建筑物9 樓樓頂，采集環(huán)境空氣樣品。

利用石英纖維濾膜采集顆粒物，兩個(gè)串聯(lián)的PUF 采集氣態(tài)樣品，采樣流速設(shè)置為220 L／min，連續(xù)采集23 h，實(shí)際采樣體積不小于300 m3。在采樣同時(shí)設(shè)置場(chǎng)地空白，放置方式與文獻(xiàn)［14］相同。樣品采集完成后，用干凈的鋁箔包裹，密封，放置于-18℃下保存，直至分析。

1.2.2 樣品的提取和凈化

PBDE：樣品提取前向PUF 上加入10 μL MBDE-MXE，將PUF 和石英纖維濾膜合并，用1 ∶1（v／v）二氯甲烷／正己烷溶液加速溶劑提取，提取條件與清洗PUF 條件一致。

將提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1 ～2 mL，上復(fù)合硅膠柱。復(fù)合硅膠柱內(nèi)徑15 mm，填料自下而上分別為：1 g活化硅膠、4 g 堿性硅膠、1 g 活化硅膠、8 g 酸性硅膠、2 g 活化硅膠、1 cm 的無(wú)水硫酸鈉。用70 mL 正己烷預(yù)淋洗柱。樣品完全轉(zhuǎn)移后，用100 mL 正己烷洗脫。洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到1 ～2 mL，之后氮吹濃縮，溶液轉(zhuǎn)換成壬烷相，定容至20 μL，加入1 ng BDE-CVS-EISS 進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)，等待分析。

BB153：樣品提取前往PUF 上加入10 μL 100 ng／mL13C-BB153（即MBB153），與石英纖維濾膜合并用正己烷溶液提取。提取液上復(fù)合硅膠柱，70 mL 正己烷洗脫，前20 mL 棄去，接收后50 mL。其余操作步驟與PBDE 一致。

1.3 色譜／質(zhì)譜條件

質(zhì)譜條件：雙聚焦磁質(zhì)譜，動(dòng)態(tài)分辨率大于10 000（10%峰谷定義）并至少可穩(wěn)定24 h 以上；離子源溫度：280 ℃；電子能量：35 eV；捕集電流：650 μA；加速電壓：7 950 V；光電倍增管電壓：350 V。每個(gè)化合物選擇兩個(gè)特征碎片離子（m／z）定性，豐度比應(yīng)在理論范圍內(nèi)；定量參考物及保留時(shí)間參考物見(jiàn)表2。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜／質(zhì)譜條件的選擇和優(yōu)化

對(duì)于一至七溴聯(lián)苯醚和BB153，我們考察了它們?cè)贒B-5MS 柱及DB-5HT 柱（均為30 m×0.25 mm×0.10 μm）上的出峰情況。從整體出峰情況看，化合物在兩種色譜柱上均能很好的分離，然而PBDEs 在DB-5MS 上的信噪比比DB-5HT 的高4 ～20 倍，因此采用DB-5MS 柱作為氣相色譜分離柱。

對(duì)于八至十溴代聯(lián)苯醚，考慮到高溴代聯(lián)苯醚容易降解，直接選用了分離性能好、對(duì)溴代聯(lián)苯醚降解性低的DB-5HT 色譜柱（15 m×0.25 mm×0.10 μm），升溫程序應(yīng)控制在20 min 以內(nèi)，以確保分析物良好的信噪比［16］。

根據(jù)程序升溫條件，對(duì)各溴代水平多溴聯(lián)苯醚和六溴聯(lián)苯在高分辨質(zhì)譜上進(jìn)行了時(shí)間窗口劃分及特征碎片離子的選擇。從五溴代開(kāi)始，碎片類(lèi)型在參考EPA1614 基礎(chǔ)上，選擇脫掉兩個(gè)溴離子的碎片離子。主要原因一是針對(duì)高溴代聯(lián)苯醚，脫掉兩個(gè)溴離子的碎片離子豐度通常是最強(qiáng)的［16］，且降低了分析物的質(zhì)荷比；二是適合全氟代煤油（PFK）離子的鎖定。因?yàn)樵诿總€(gè)時(shí)間窗口內(nèi)，需要PFK 的碎片離子對(duì)質(zhì)量軸進(jìn)行鎖定，才能準(zhǔn)確分析該時(shí)間窗口內(nèi)的分析物。選擇的PFK 碎片離子應(yīng)接近或在該時(shí)間窗口設(shè)定的分析物的m／z 范圍內(nèi)。若選擇的分析物m／z 較高，選擇的PFK 碎片離子的m／z也相應(yīng)增大，而PFK 碎片離子的m／z 超過(guò)600 之后，強(qiáng)度降低，不利于質(zhì)量軸的鎖定，從而導(dǎo)致無(wú)法檢測(cè)分析物。

表2 PBDEs 及BB153 的定量參考物及保留時(shí)間參考物Table 2 Quantitative references and retention time references of PBDEs and BB153

2.2 條件實(shí)驗(yàn)

2.2.1 復(fù)合硅膠柱流出曲線的確認(rèn)

由于同位素標(biāo)記的化合物的物化性質(zhì)與其天然化合物相同，因此在流出曲線確認(rèn)時(shí)，直接使用13C標(biāo)記化合物。

2.2.1.1 PBDE

參照EPA1614 方法，采用復(fù)合硅膠純化柱凈化樣品。70 mL 正己烷預(yù)淋洗之后，取10 μL MBDEMXE 上柱，加120 mL 正己烷淋洗，每20 mL 為1 個(gè)餾分，共6 個(gè)餾分。發(fā)現(xiàn)每個(gè)餾分中都能測(cè)出目標(biāo)物。其中，六溴聯(lián)苯醚（153L、154L）回收率相對(duì)較高，達(dá)到53%；BDE3 回收率最低。其中化合物大部分集中在餾分2 和3 中，而餾分6 中化合物回收率基本在0%～0.3%左右。

在此基礎(chǔ)上，繼續(xù)嘗試用120 mL 2%（體積分?jǐn)?shù)，下同）二氯甲烷／正己烷溶液淋洗，其余步驟相同。在此條件下，2%二氯甲烷／正己烷淋洗液的總體回收率不如正己烷淋洗液，且分析物主要集中在餾分2 和3 中，其余餾分未檢出。

在以上基礎(chǔ)上，取10 μL MBDE-MXE，分別用100 mL 正己烷和2% 二氯甲烷／正己烷溶液淋洗。結(jié)果顯示兩種淋洗液得到的回收率相差不大（見(jiàn)表3）?？紤]到正己烷對(duì)人體毒性較小，同時(shí)在第80mL 后基本無(wú)目標(biāo)物洗脫，因此最終采用100 mL 正己烷作為淋洗液洗脫多溴聯(lián)苯醚。

表3 100 mL 正己烷和2%二氯甲烷／正己烷淋洗MBDE-MXE 的回收率Table 3 MBDE-MXE recoveries in the elution of 100 mL hexane and hexane-dichloromethane（98 ∶2，v／v）

在確定淋洗溶液和體積后，仍取上述含量的MBDE-MXE 過(guò)復(fù)合硅膠柱，70 mL 正己烷預(yù)淋洗，100 mL 正己烷淋洗，重復(fù)做3 個(gè)樣品，得到如表4所示的回收率。除了BDE3L 回收率偏低之外，其余均在40%～120%范圍內(nèi)，達(dá)到EPA1614 方法30%～140%的要求。

表4 100 mL 正己烷淋洗MBDE-MXE 的回收率Table 4 Recoveries of MBDE-MXE eluted by 100 mL hexane

2.2.1.2 BB153

將含有1 ng MBB153 的正己烷溶液完全轉(zhuǎn)移到復(fù)合硅膠柱上。按表5 所列4 種流出曲線餾分體積依次進(jìn)行考察。將各餾分洗脫液濃縮至20 μL，加入1 ng MBDE138 進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)后分析。最終確定采用70 mL 正己烷洗脫，前20 mL 棄去，后50 mL 接收。在此基礎(chǔ)上，將流出曲線重復(fù)3 次，所得MBB153 回收率為（98.8±15.8）%。

2.2.2 萃取溶劑的選擇

PBDE：在清洗過(guò)的PUF 內(nèi)加入10 μL MBDEMXE，平衡過(guò)夜。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)PUF 在150 ℃下快速溶劑萃取時(shí)會(huì)焦化，因此PUF 提取時(shí)直接在100 ℃下進(jìn)行快速溶劑提取，萃取條件與清洗PUF 條件一致［17］。選擇正己烷、甲苯、二氯甲烷、丙酮、正己烷／二氯甲烷（1 ∶1，v／v）、正己烷／二氯甲烷（1 ∶2，v／v）、丙酮＋正己烷／二氯甲烷（1 ∶1，v／v），分別考察MBDE-MXE 的提取效率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，二溴聯(lián)苯醚至八溴聯(lián)苯醚的回收率較高，在30%～140% 之間；而一溴聯(lián)苯醚回收率與流出曲線考察結(jié)果一致，仍然較低，因此我們推斷一溴聯(lián)苯醚回收率偏低與其化合物性質(zhì)（如極性、與吸附材料的空間作用力等）有關(guān)。從溶劑角度看，甲苯的回收率偏低一些；而其余溶劑回收率類(lèi)似。值得指出的是，丙酮與二氯甲烷／正己烷（1 ∶1，v／v）共同提取的回收率與單獨(dú)用丙酮提取類(lèi)似，說(shuō)明即使溶劑種類(lèi)增加，也不會(huì)提高多溴聯(lián)苯醚的回收率。考慮到丙酮提取樣品中的色素含量較高，會(huì)給后續(xù)的樣品凈化帶來(lái)干擾［16］，而此次分析的主要目標(biāo)化合物涵蓋三溴至十溴聯(lián)苯醚，分析物極性略有不同，因此最終決定采用正己烷／二氯甲烷（1 ∶1，v／v）作為提取溶劑。

BB153：在清洗過(guò)的 PUF 內(nèi)加入 1 ng MBB153，平衡過(guò)夜。用正己烷快速溶劑提取3 次，提取條件同上，MBB153 的回收率為（109.0 ±16.7）%。因此確定正己烷為BB153 提取溶劑。

2.3 方法性能

在上述色譜／質(zhì)譜條件下，分析PBDEs 和BB153 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)質(zhì)量濃度重復(fù)測(cè)3 次，得到待測(cè)化合物相對(duì)提取內(nèi)標(biāo)的平均相對(duì)響應(yīng)因子，其RSD≤20%。用獲得的相對(duì)響應(yīng)因子對(duì)樣品進(jìn)行定量。同時(shí)在干凈的PUF 和濾膜里加入低、高濃度的PBDEs 和BB153（校準(zhǔn)曲線最高濃度的10% 和90%，以最后濃縮到20 μL 體積計(jì)算），同時(shí)加入與條件實(shí)驗(yàn)一樣量的13C提取內(nèi)標(biāo)，按照優(yōu)化的條件考察前處理方法的性能，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定7 次。從表6 可見(jiàn)，分析物平均加標(biāo)回收率較高，分別為100%和104%，平均RSD 分別為5%和6%。盡管13C標(biāo)記的一溴代聯(lián)苯醚提取內(nèi)標(biāo)回收率較低，但用其對(duì)相應(yīng)的天然化合物定量得到的回收率較高，說(shuō)明同位素稀釋法比一般的內(nèi)標(biāo)法能更準(zhǔn)確地定量。

2.4 實(shí)際樣品的分析

用大氣主動(dòng)采樣器采集4 個(gè)大氣樣品，2 個(gè)用于PBDEs 分析，2 個(gè)用于BB153 分析。如圖1 所示，應(yīng)用以上建立的分析方法對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行分析，分離結(jié)果良好。

表5 正己烷餾分體積及MBB153 回收率Table 5 Fraction volumes （F. V.）of hexane and MBB153 recoveries

圖1 實(shí)際樣品中分析物的色譜圖Fig.1 Chromatograms of target compounds in an ambient air sample

如表7 所示，本方法檢測(cè)的分析物單體的檢出限均低于2×10-4ng／Nm3，其中提取內(nèi)標(biāo)回收率在56%～126%之間（一溴代聯(lián)苯醚除外）。北京市大氣中∑PBDEs 濃度為4.4×10-2ng／Nm3和8.0×10-2ng／Nm3。BDE209 為主要單體，占含量的一半。中國(guó)是十溴聯(lián)苯醚生產(chǎn)和使用大國(guó)，這是大氣中BDE209 為主要成分的原因。BB153 含量極低，分別為5.3×10-6ng／Nm3和15×10-6ng／Nm3，遠(yuǎn)低于我國(guó)臺(tái)灣一垃圾焚燒廠周邊大氣的含量（341×10-6ng／Nm3）［18］，這應(yīng)該與我國(guó)大陸未使用BB153有關(guān)。

表6 PBDEs 和BB153 的加標(biāo)回收率和RSD（n＝7）Table 6 Recoveries and RSDs of PBDEs and BB153 （n＝7）

2.5 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

2.5.1 空白實(shí)驗(yàn)

實(shí)際樣品分析過(guò)程中同時(shí)分析了溶劑空白和全程序空白。溶劑空白未有分析物檢出；而全程序空白中BB153 未檢出，八溴代至十溴代聯(lián)苯醚含量相對(duì)較高，但未及實(shí)際樣品的5%。在HJ 77.2-2008［13］中規(guī)定，程序空白應(yīng)低于實(shí)際樣品的10%，因此本方法空白符合要求。

同時(shí)需要指出的是，PBDEs 在PUF 中的空白較高，必須清洗干凈。清洗時(shí)先用沸水清洗，再用蒸餾水清洗。建議在烘箱中低溫（40 ～50 ℃）鼓風(fēng)烘干PUF，隨即用丙酮索氏提取或快速溶劑提取，提取完畢后放入真空干燥箱中真空干燥。在PUF 用溶劑清洗后，注意避免在空氣中暴露干燥，否則PUF 容易吸附空氣中的有機(jī)物變黃而影響采樣。

2.5.2 儀器檢測(cè)

儀器測(cè)試高溴代聯(lián)苯醚一段時(shí)間后，回收率明顯下降。在更換襯管、切割毛細(xì)柱頭后，回收率顯著增加，BDE209 更為突出，說(shuō)明高溴代聯(lián)苯醚容易在進(jìn)樣口端吸附［16］。

2.5.3 樣品采集

獲得代表性的樣品是得到可靠數(shù)據(jù)的前提和保證。由于PBDEs 和BB153 在大氣中的濃度不一致，如果使用的吸附介質(zhì)吸附容量不夠，有可能產(chǎn)生穿透現(xiàn)象，導(dǎo)致在采樣期間不能全部采集所要分析的目標(biāo)物，使數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確。為保證采樣效率，有必要在設(shè)定流量、設(shè)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行穿透試驗(yàn)。

在玻璃提取筒中放置兩塊清洗干凈的TE-1011 PUF，上面一塊標(biāo)記為A，下面一塊標(biāo)記為B，采集23 h，考察分析物的穿透性。2014 年7 月下旬于一建筑物9 層樓頂采樣。共采集8 個(gè)樣品，其中4 個(gè)用于分析PBDEs，4 個(gè)用于BB153。樣品采集完畢后，用上述建立的方法，PUF A 和采集顆粒物的濾膜為一個(gè)樣品，PUF B 為一個(gè)樣品，分別分析。

穿透試驗(yàn)結(jié)果表明，PUF B 中所含的分析物占整個(gè)PUF 采集的比例平均小于15%，小于理論值的20%。由此可以看出，在我們?cè)O(shè)定的采樣條件下，串聯(lián)2 個(gè)5.5 cm PUF 在采集大氣中PBDEs 和BB153 時(shí)不會(huì)發(fā)生穿透現(xiàn)象。在實(shí)際采樣中，為保證數(shù)據(jù)的可靠性，都使用2 個(gè)PUF 采集樣品。此外，若需長(zhǎng)期采集PBDEs 和BB153，需定期考察穿透情況，以保證獲得可靠樣品。

表7 實(shí)際大氣樣品中PBDEs 和BB153 的含量Table 7 Concentrations of PBDEs and BB153 in the ambient air samples

3 結(jié)論

本文以中流量大氣采樣器為基礎(chǔ)，系統(tǒng)地建立了大氣中PBDEs 和BB153 同位素稀釋-高分辨氣相色譜／高分辨質(zhì)譜的分析方法。本方法回收率較高，檢出限較低，且定量準(zhǔn)確，適用于大氣樣品中二溴代至十溴代聯(lián)苯醚和BB153 的分析。而一溴代聯(lián)苯由于物化性質(zhì)與其他化合物不同，要得到較好的回收率，需對(duì)它另外開(kāi)發(fā)分析方法。

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