• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鎳封新工藝
    ——復合電鍍鎳-硫酸鋇

    2015-12-26 03:02:10何湘柱秦華謝金平范小玲
    電鍍與涂飾 2015年17期
    關(guān)鍵詞:鍍鎳鍍液微孔

    何湘柱*,秦華,謝金平,范小玲

    (1.廣東工業(yè)大學輕工化工學院,廣東 廣州 510006;2.廣東致卓精密金屬科技有限公司,廣東 佛山 528247)

    【工藝開發(fā)】

    鎳封新工藝
    ——復合電鍍鎳-硫酸鋇

    何湘柱1,*,秦華1,謝金平2,范小玲2

    (1.廣東工業(yè)大學輕工化工學院,廣東 廣州 510006;2.廣東致卓精密金屬科技有限公司,廣東 佛山 528247)

    在普通光亮鎳鍍液中直接滴加鋇配合物溶液(檸檬酸鈉 + 氯化鋇)制備含有硫酸鋇微粒的復合鍍鎳(鎳封)液。探討了鋇配合物溶液滴加量、滴加速率、溫度和攪拌強度對后續(xù)微孔鉻鍍層微孔密度的影響。配制鎳封液的較優(yōu)工藝條件為:滴加量10 mL/L,滴加速率30 s/mL,攪拌強度4級,溫度40 °C。該鎳封工藝簡單可行,可以獲得BaSO4粒徑基本一致、均勻鑲嵌的Ni-BaSO4復合鍍層,最終制得微孔密度高、耐蝕性好的微孔鉻鍍層。為防止該工藝所得鎳封液在存放過程中微粒間發(fā)生團聚而影響鉻鍍層的微孔密度和耐腐蝕性,還需要尋找合適的分散劑。

    鎳封;硫酸鋇;復合鍍;微孔密度;耐蝕性

    First-author’s address:School of Chemical Engineering and Light Industry, Guangdong University of Technology, Guangzhou 510006, China

    鎳封是一種在光亮鎳鍍液中加入固體非金屬微粒(粒徑一般為0.01 ~ 0.5 μm)進行復合鍍鎳的工藝[1]。在鎳封鍍層上再鍍鉻時,鎳封鍍層表面的固體微粒不導電而不會有鉻沉積,最終得到表面具有大量微小孔隙的微孔鉻,有利于提高鍍層的防護性能。決定鎳封鍍層性能的關(guān)鍵因素為微粒在鍍液中的分散性和鍍層中的分布情況[2]。鉻鍍層的微孔數(shù)是鎳封工藝的重要指標,一般要求微孔密度在(5 ~ 6) × 104個/cm2,微孔密度進一步提高時,雖然耐蝕性會提高,但鍍層光亮性也可能會受到影響[3-4]。目前常用的固體非金屬微粒主要有SiO2、SiC、Al2O3、ZrO2、Ni(OH)2、BaSO4等[5-12],也有直接向鍍液中加入一些溶液通過化學反應生成固體顆粒來替代,從而避免了使用過程中出現(xiàn)顆粒團聚現(xiàn)象而得不到理想的微孔數(shù)。深圳天澤公司開發(fā)的鎳封工藝[13]直接向光亮鎳鍍液中加入0.2 ~ 2.0 g/L亞鐵氰化物進行鍍鎳后再鍍鉻,可得到每平方厘米(1 ~ 4) × 104個微孔的鉻鍍層。為此,筆者在普通光亮鎳鍍液中直接滴加鋇配合物溶液,與 SO24-反應生成BaSO4固體微粒后,再進行復合鍍鎳得到鎳封鍍層。這種通過配合沉淀法制備BaSO4微粒再進行復合鍍鎳的工藝既可得到粒徑較小的微粒,又能有效防止微粒團聚[14]。本文研究了Ba配合物溶液滴加速率、滴加量、攪拌、溫度等條件對鎳封后鉻鍍層微孔密度和耐蝕性的影響。

    1 實驗

    1. 1 Ba配合物溶液的制備

    分別取2 g檸檬酸鈉和0.2 g氯化鋇溶于水,在強烈攪拌下向檸檬酸鈉溶液中滴加氯化鋇溶液,定容至100 mL。

    1. 2 基材及工藝流程

    除進行鹽霧試驗的試片采用鐵片作基體外,其余試驗都以黃銅片為基體。在自制鍍槽中加入500 mL鍍液進行電鍍,受鍍面積為100 mm × 45 mm。主要流程如下:打磨→清洗→除油(HN-132 40 g/L)→清洗→稀酸(HCl體積分數(shù)10%)活化→清洗→電鍍半光亮鎳(16 μm)→清洗→電鍍光亮鎳(5 μm)→鎳封(復合鍍鎳)→清洗→電鍍鉻(0.21 μm)→清洗→烘干。

    1. 3 配方和工藝

    1. 3. 1 電鍍半光亮鎳

    NiSO4·6H2O 250 g/L,NiCl2·6H2O 50 g/L,H3BO343 g/L,柔軟劑HN-M101 5 mL/L,光亮劑HN-M102 0.3 mL/L,穩(wěn)定劑HN-M103 0.5 mL/L,潤濕劑HN-17 1.5 mL/L,溫度55 °C,陰極電流密度6 A/dm2,pH 4.0,空氣攪拌,時間15 min。

    1. 3. 2 電鍍光亮鎳

    NiSO4·6H2O 250 g/L,NiCl2·6H2O 50 g/L,H3BO343 g/L,主光劑HN-TP1 0.4 mL/L,柔軟劑HN-TP2 10 mL/L,潤濕劑HN-19 1.5 mL/L,溫度50 °C,陰極電流密度6 A/dm2,pH 4.0,空氣攪拌,時間15 min。

    1. 3. 3 鎳封(復合鍍鎳)

    按研究條件往光亮鎳鍍液(同1.3.2)中加入Ba配合物溶液得到鎳封液,其余參數(shù)同1.3.2,在4 A/dm2下電鍍2 min。

    1. 3. 4 電鍍鉻

    CrO3240 g/L,H2SO41.2 g/L,開缸劑HN-82 8 mL/L,溫度35 °C,陰極電流密度8 A/dm2,時間3 min。

    1. 4 性能表征

    1. 4. 1 微孔密度

    采用酸性鍍銅法測定微孔密度[15]。對鍍層除油活化后鍍酸銅,然后用金相顯微鏡放大200倍觀察、拍照并計算出單位面積的銅點個數(shù)即為鎳封微孔數(shù)。鍍酸銅的工藝條件為:CuSO4·5H2O 250 g/L,H2SO426 mL/L,室溫,先在0.8 V下陽極電解30 s,再在0.4 V下電鍍2 min。

    1. 4. 2 厚度

    采用英國Oxford公司的CMI900型X射線熒光測厚儀測定鍍層的總厚度。

    1. 4. 3 耐蝕性

    各鍍層之間的電位差是鎳封工藝耐蝕性的主要指標之一,一般要求半亮鎳與亮鎳層間的電位差應在 120 ~160 mV之間,鎳封層與亮鎳之間的電位差則需在10 ~ 20 mV范圍內(nèi)[16]。因此采用武漢材料保護研究所的ZD-B智能電解測厚儀測定各鍍層的厚度及其之間的電位差。

    采用弘達儀器公司的HF-JS8052B鹽霧試驗箱,根據(jù)GB/T 10125-1997《人造氣氛腐蝕試驗 鹽霧試驗》進行銅加速乙酸鹽霧(CASS)試驗。實驗參數(shù)為:NaCl 50 g/L,CuCl2·2H2O 0.26 g/L,pH = 3.0(醋酸調(diào)節(jié))。按GB/T 6461-2002《金屬基體上金屬和其他無機覆蓋層經(jīng)腐蝕試驗后的試樣和試件的評級》評定試樣的保護等級。

    1. 4. 4 表面形貌

    采用日本日立公司的S-3700N掃描電子顯微鏡(SEM)及其附帶的能譜儀(EDS)分析鍍層形貌和成分。

    2 結(jié)果與討論

    2. 1 攪拌強度對鉻鍍層微孔密度的影響

    在溫度20 °C,滴加速率30 s/mL和Ba配合物溶液加入量8 mL/L條件下,攪拌強度對鉻鍍層微孔密度的影響見圖1。由于條件所限,只將攪拌強度粗略地分為5級,從0級到4級,攪拌強度逐漸增大。從圖1可知,其他條件一定時,鉻鍍層微孔密度隨著攪拌強度提高而增大,即從1.7 × 104個/cm2增至3.3 × 104個/cm2。增大攪拌強度主要有 3個方面的作用:(1)可在一定程度上防止已生成的微粒發(fā)生團聚;(2)使生成的團聚體受到水流攪動而破壞,團聚體的粒徑變??;(3)在滴加速率一定時,可使溶液加速分散,單位時間內(nèi)形成的過飽和度增大,生成的微粒變細。因此,增大攪拌強度可以使鍍液中固體微粒數(shù)增多,從而使鉻鍍層微孔密度增大。

    2. 2 Ba配合物溶液滴加速率對鉻鍍層微孔密度的影響

    圖2為在攪拌強度為4級,溫度為20 °C的條件下,以不同速率往光亮鎳鍍液中滴加Ba配合物溶液至其含量為8 mL/L時,所得鉻鍍層的微孔密度。其中0 s/mL指直接將Ba配合物溶液倒入鍍液中。從圖2可知,隨Ba配合物溶液的滴加速率增大,鉻鍍層的微孔密度先快速增大,后逐漸趨于穩(wěn)定。鉻鍍層的微孔密度與硫酸鋇的結(jié)晶有關(guān)。經(jīng)典結(jié)晶理論認為,結(jié)晶由核的形成及核的生長兩個過程組成。當成核速率小于生長速率時,有利于生成大的粒子;當成核速率大于生長速率時,有利于小粒子的形成。為了獲得較小的粒子,必須保證成核速率大于生長速率,即保證反應在較高的過冷度或過飽和度下進行[17]。加入相同量Ba配合物溶液時,滴加速率越慢,單位時間內(nèi)溶液形成的過飽和度就越大,形成的微粒越細,微粒數(shù)越多,鉻鍍層的微孔密度越大。實驗結(jié)果表明,在4級攪拌強度的基礎(chǔ)上,Ba配合物溶液滴加速率超過30 s/mL時,溶液的過飽和度達到極限,鉻鍍層微孔密度趨于穩(wěn)定。因此,適宜的Ba配合物溶液滴加速率為30 s/mL。

    2. 3 溫度對鉻鍍層微孔密度的影響

    圖3為4 mL/L Ba配合物溶液以30 s/mL的速率在4級攪拌強度下加入時溫度對鉻鍍層微孔密度的影響。從圖3可知,溫度在20 ~ 40 °C之間,鉻鍍層微孔密度隨溫度升高而增加;溫度在40 ~ 60 °C之間,鉻鍍層微孔密度基本穩(wěn)定在3.1 × 104個/cm2左右。溫度變化對鉻鍍層微孔密度的影響是多方面的。首先,溫度升高,生長基元的穩(wěn)定性降低、晶體的成核速率減小、微粒粒徑增大;其次,溫度升高,晶粒的表面能下降,但使微粒團聚;另外,溫度升高,反應速率加快,Ba2+濃度降低速率加快,單位時間內(nèi)溶液過飽和度增大,成核速率增大,微粒粒徑減小。鍍液中 SO24-濃度遠遠大于Ba2+,溶液過飽和度占有絕大優(yōu)勢,因而在一定溫度范圍內(nèi),升高溫度,總體上有利于微粒粒徑減小,微粒數(shù)目增多,鉻鍍層微孔密度增加。但溫度過高時,溶液過飽和度優(yōu)勢逐漸降低,微粒粒徑變化不大,鉻鍍層微孔密度趨于穩(wěn)定。

    圖1 攪拌強度對鉻鍍層微孔密度的影響Figure 1 Effect of stirring intensity on micropore density of chromium coating

    圖2 滴加速率對鉻鍍層微孔密度的影響Figure 2 Effect of dropping rate on micropore density of chromium coating

    圖3 溫度對鉻鍍層微孔密度的影響Figure 3 Effect of temperature on micropore density of chromium coating

    2. 4 Ba配合物溶液加入量對鉻鍍層微孔密度的影響

    圖4為溫度20 °C、攪拌強度4級、滴加速率30 s/mL條件下,Ba配合物溶液加入量對鉻鍍層微孔密度的影響。圖4結(jié)果表明,鉻鍍層微孔密度隨Ba配合物溶液加入量的增加而顯著上升。加入量為10 mL/L時達到最大值,隨后繼續(xù)增大鋇配合物加入量,鉻鍍層微孔密度降低。Ba配合物溶液加入量增加,生成的微粒數(shù)增加,攪拌傳輸?shù)疥帢O上的微粒數(shù)量相應增加,嵌入鍍層的微粒數(shù)增加,鉻鍍層的微孔數(shù)也增加[18]。當加入量超過10 mL/L后,生成的微粒數(shù)量進一步增加,微粒之間的碰撞也增加,顆粒團聚加劇,嵌入鍍層的微粒數(shù)減少,鉻鍍層的微孔數(shù)下降。

    2. 5 鍍液靜置時間對鉻鍍層微孔密度的影響

    圖4 Ba配合物溶液加入量對鉻鍍層微孔密度的影響Figure 4 Effect of dosage of barium complex solution on micropore density of chromium coating

    圖5 鍍液存放時間對鉻鍍層微孔密度的影響Figure 5 Effect of storage time of nickel sealing bath onmicropore density of chromium coating

    其余參數(shù)同2.4,滴加Ba配合物溶液后鍍液靜置存放時間對鉻鍍層微孔密度的影響見圖5,其中0 d指滴完Ba配合物溶液后立即升溫電鍍。圖5表明,鍍液靜置3 d時,鉻鍍層微孔密度顯著減??;3 d后,鉻鍍層微孔密度緩慢減小,最后趨于穩(wěn)定;靜置9 d后,鉻鍍層微孔密度仍可達0.9 × 104個/cm2。隨存放時間延長,鍍液中微粒發(fā)生團聚和沉降,導致鉻鍍層微孔密度減小。因此,采用Ba配合物溶液與鍍液作用生成的微粒進行復合鍍鎳,最好能找到合適的分散劑,以防鍍液中生成的微粒因長時間放置而團聚。

    2. 6 硫酸鋇復合鍍鎳較優(yōu)的溶液組成與工藝

    綜上可知,制備硫酸鋇復合鍍鎳溶液的較優(yōu)工藝條件為:Ba配合物溶液的滴加量10 mL/L,滴加速率30 s/mL,攪拌強度4級,溫度40 °C。該條件下制備的鎳封層外觀光亮,與光亮鎳層沒有區(qū)別。圖6為微孔鉻酸性鍍銅后不同位置的金相顯微照片??煽闯觯t鍍層微孔在微觀和宏觀上的分布都較均勻。根據(jù)圖 6計算可得,鉻鍍層的微孔密度為6.18 × 104個/cm2。

    圖6 微孔鉻酸性鍍銅后不同位置的金相照片(×200)Figure 6 Metallographs of chromium coating at different locations after acid copper plating (×200)

    2. 7 鎳封層的SEM和EDS分析

    圖7a為較優(yōu)工藝條件下硫酸鋇復合電鍍所得鎳封鍍層的SEM照片。從中可知,鎳封鍍層表面平整、均勻、細致。圖7b和圖7c分別為圖7a中白點和非白點區(qū)域的EDS譜。對比可知,白點處Ba的質(zhì)量分數(shù)為36.78%,非白點區(qū)域主要由Ni組成,說明鎳封鍍層中存在固體微粒BaSO4,并且BaSO4微粒的大小基本一致,能較均勻地鑲嵌在鎳鍍層中,為后續(xù)電鍍微孔鉻提供有利的條件。

    圖7 鎳封鍍層的SEM照片和不同區(qū)域的EDS譜圖Figure 7 SEM images and EDS spectra of different areas for nickel seal coating

    2. 8 組合鍍層的耐蝕性

    表1為按GB/T 10125-1997對硫酸鋇復合電鍍(鎳封)進行CASS試驗的結(jié)果。由于實際應用中的工件比較復雜,微孔數(shù)很難達到實驗的最佳值,因而選擇微孔密度約為3 × 104個/cm2的試樣進行CASS試驗,以驗證此工藝的可行性。對應的工藝條件為:Ba配合物溶液滴加速率30 s/mL,攪拌強度4級,溫度20 °C,加入量8 mL/L。其中,未鎳封(鎳封時間0 min)的光亮鎳鍍層厚度為6.6 μm。

    表1 不同鎳封電鍍時間的耐蝕性比較Table 1 Corrosion resistance comparison of nickel seal coatings obtained by plating for different time

    由表1可知,有鎳封層的組合鍍層耐蝕性好,鎳封2 min的組合鍍層耐蝕性最好。另外,采用電解測厚儀測得半光亮鎳層與光亮鎳層之間以及鎳封層與光亮鎳層之間的電位差分別為117 mV和20 mV。因此,鎳封2 min就可以達到工藝要求。

    3 結(jié)論

    (1) 在普通光亮鎳鍍液中直接滴加鋇配合物溶液進行復合鍍鎳-硫酸鋇(鎳封)新工藝簡單可行,可以獲得BaSO4微粒粒徑基本一致、能均勻鑲嵌的鎳-硫酸鋇復合鍍層,繼而制得微孔密度高、耐蝕性好的微孔鉻鍍層。

    (2) Ba配合物溶液的滴加量、滴加速率、攪拌強度和溫度對鉻鍍層的微孔密度都有顯著的影響。較優(yōu)的工藝條件為:滴加量10 mL/L,滴加速率30 s/mL,攪拌強度4級,溫度40 °C。

    (3) 為防止該工藝所得鎳封液在存放過程中微粒間發(fā)生團聚而影響鉻鍍層的微孔密度和耐腐蝕性能,還需要尋找合適的分散劑。

    [1]馮輝, 張勇, 張林森, 等. 電鍍理論與工藝[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2008: 138.

    [2]胡會利, 程瑾寧, 朱鳳娟, 等. 鎳基復合鍍層在NaCl溶液中的電化學研究[J]. 電鍍與環(huán)保, 2006, 26 (6): 1-4.

    [3]DENIS J K, SUCH T E. 鍍鎳鍍鉻新技術(shù)[M]. 孫大梁, 譯. 北京: 科學技術(shù)文獻出版社, 1990: 298.

    [4]項昕, 曾鑫. 高耐蝕性鎳封工藝[J]. 電鍍與環(huán)保, 1999, 19 (3): 14-16.

    [5]桑付明, 成旦紅. 鎳/納米二氧化硅納米復合鍍層耐腐蝕性能的研究[J]. 化學工業(yè)與工程技術(shù), 2004, 25 (1): 6-9.

    [6]XU B S, WANG H D, DONG S Y, et al. Electrodepositing nickel silica nano-composites coatings [J]. Electrochemical Communications, 2005, 7 (6): 572-575.

    [7]于杰, 劉建, 趙國鵬, 等. Ni-SiC納米復合鍍層的耐高溫氧化性能[J]. 表面技術(shù), 2004, 33 (6): 31-33.

    [8]PAVLATOU E A, STROUMBOULI M, GYFTOU P, et al. Hardening effect induced by incorporation of SiC particles in nickel electrodeposits [J]. Journal of Applied Electrochemistry, 2006, 36 (4): 385-394.

    [9]劉建平, 高中平, 彭元芳, 等. Ni/α-Al2O3納米復合電鍍工藝的研究: 第一部分——納米α-Al2O3漿料及其鎳基復合鍍液的制備[J]. 電鍍與涂飾, 2007, 26 (3): 38-41.

    [10]張文峰, 朱荻. Ni-ZrO2納米復合電鍍層的制備及其耐蝕性研究[J]. 腐蝕科學與防護技術(shù), 2006, 18 (5): 325-328.

    [11]毛祖國, 何杰, 姜新華, 等. 新型鎳封添加劑[C]// 第二屆全國電鍍青年學術(shù)交流年會論文集. [S.l.: s.n.], 2001: 37-39.

    [12]陳天玉. 鍍鎳工藝基礎(chǔ)[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2007: 177.

    [13]深圳市天澤科技實業(yè)有限公司. 一種鎳封鍍液及鎳封電鍍工藝: 201210295699.X [P]. 2012-11-07.

    [14]華北工學院. 納米硫酸鋇的制備方法: 02135370.0 [P]. 2003-02-26.

    [15]韓生, 繆叔婷, 郝利峰. 鎳封工藝參數(shù)對鉻鍍層微孔密度及耐蝕性的影響[J]. 電鍍與涂飾, 2012, 31 (4): 13-16.

    [16]寧武珍, 劉振華, 夏亮, 等. 多層鎳/鉻工藝的耐蝕性控制和產(chǎn)品外觀控制[C]// 2004年全國電子電鍍學術(shù)研討會論文集. [S.l.: s.n.], 2004: 205-206.

    [17]喬永志, 張云, 張志昆, 等. 超聲波法制備納米硫酸鋇影響因素分析[J]. 河北工業(yè)科技, 2012, 29 (1): 16-19.

    [18]李衛(wèi)東, 胡衛(wèi)華, 吳慧敏, 等. Ni-SiO2復合鍍工藝研究[J]. 材料保護: 2003, 36 (5): 24-26.

    [ 編輯:周新莉 ]

    Novel nickel sealing process—Nickel-barium sulfate composite plating

    HE Xiang-zhu*, QIN Hua, XIE Jin-ping,FAN Xiao-ling

    A bath containing barium sulfate particles for nickel composite plating (also called as nickel sealing) was prepared by dropping a barium complex solution comprising sodium citrate and barium chloride directly to normal bright nickel plating bath. The effects of dosage and dropping rate of the barium complexant solution, as well as temperature and stirring intensity on the micropore density of subsequently obtained microporous chromium coating were discussed. The optimal process conditions for preparing nickel sealing bath are as follows: barium complex solution 10 mL/L, dropping rate 30 s/mL, stirring intensity 4-level, and temperature 40 °C. The given nickel sealing process is simple and feasible. Ni-BaSO4composite coating with BaSO4particles of nearly the same size uniformly embedded in it can be obtained, leading to a microporous chromium coating with high micropore density and good corrosion resistance. Some suitable dispersants should be found and applied to the nickel sealing bath to prevent particles from agglomeration during the storage, which has a bad effect on the micropore density and corrosion resistance of chromium coating.

    nickel sealing; barium sulfate; composite plating; micropore density; corrosion resistance

    TQ153.2

    A

    1004 - 227X (2015) 17 - 0978 - 05

    2015-05-11

    2015-06-26

    何湘柱(1966-),男,湖南桂陽人,教授,主要從事應用電化學、功能材料制備、腐蝕與防護等方面的研究。

    作者聯(lián)系方式:(E-mail) hexz-tom@tom.com。

    猜你喜歡
    鍍鎳鍍液微孔
    基于PLC與觸摸屏的鍍液溫度自動控制系統(tǒng)
    氯化鉀鍍液錯加硝酸的處理
    脈沖電絮凝處理化學鍍鎳漂洗水
    含銅硝酸退鍍液中銅的回收和硝酸的再生
    化學鍍鎳液的再生與長壽命化
    AZ31B鎂合金復合鍍鎳層的制備及其耐蝕性研究
    強疏水性PDMS/PVDF微孔膜的制備及其性能研究
    中國塑料(2016年4期)2016-06-27 06:33:34
    膜蒸餾用PDMS/PVDF/PTFE三元共混微孔膜制備
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:42:12
    鍍鎳碳纖維/鍍鎳石墨粉填充PC/ABS復合材料導電性能研究
    中國塑料(2015年2期)2015-10-14 05:34:16
    微孔發(fā)泡塑料中成核劑的研究
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:44
    欧美日韩视频精品一区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜成年电影在线免费观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 老司机亚洲免费影院| 午夜福利在线观看吧| 久久精品国产a三级三级三级| 国产成人欧美在线观看 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 午夜福利视频在线观看免费| 午夜影院日韩av| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 国产精品香港三级国产av潘金莲| 丝袜美足系列| 大香蕉久久成人网| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 九色亚洲精品在线播放| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 色精品久久人妻99蜜桃| 少妇被粗大的猛进出69影院| 超碰成人久久| 国产精品亚洲av一区麻豆| 狠狠狠狠99中文字幕| 美女午夜性视频免费| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲黑人精品在线| 欧美在线黄色| 9热在线视频观看99| 91麻豆av在线| av有码第一页| 新久久久久国产一级毛片| 欧美日韩av久久| 亚洲国产中文字幕在线视频| 欧美日本中文国产一区发布| 新久久久久国产一级毛片| 曰老女人黄片| 国产激情久久老熟女| 在线观看免费视频网站a站| 日韩免费高清中文字幕av| 99re6热这里在线精品视频| 三级毛片av免费| av线在线观看网站| 人人澡人人妻人| 青草久久国产| 午夜影院日韩av| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产精品亚洲av一区麻豆| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲美女黄片视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产主播在线观看一区二区| 手机成人av网站| 狂野欧美激情性xxxx| 99精国产麻豆久久婷婷| 91成人精品电影| 精品福利观看| 久久青草综合色| 亚洲欧美激情综合另类| 俄罗斯特黄特色一大片| 在线观看免费视频网站a站| 999精品在线视频| 热re99久久国产66热| 最新在线观看一区二区三区| 黄片大片在线免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产野战对白在线观看| 超碰成人久久| 一区二区三区国产精品乱码| 狂野欧美激情性xxxx| 久久久久久久精品吃奶| av视频免费观看在线观看| 在线观看66精品国产| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 超碰成人久久| 成年女人毛片免费观看观看9 | 一边摸一边抽搐一进一小说 | 性少妇av在线| 满18在线观看网站| 久久精品国产综合久久久| 婷婷成人精品国产| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲熟女精品中文字幕| 免费高清在线观看日韩| 国产精品久久久av美女十八| 在线观看免费视频日本深夜| 9色porny在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲人成77777在线视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲精华国产精华精| 久久精品国产清高在天天线| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 99国产精品99久久久久| 少妇的丰满在线观看| 久久99一区二区三区| 色在线成人网| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久久久精品人妻al黑| 成熟少妇高潮喷水视频| 999精品在线视频| 久久香蕉激情| 亚洲中文av在线| 一区二区三区国产精品乱码| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 多毛熟女@视频| 欧美日韩乱码在线| 欧美日韩av久久| 亚洲五月天丁香| 老熟女久久久| 国产精品一区二区免费欧美| e午夜精品久久久久久久| 这个男人来自地球电影免费观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 女人被狂操c到高潮| 亚洲五月天丁香| 老司机影院毛片| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲欧美激情在线| 最新美女视频免费是黄的| 99riav亚洲国产免费| 国产精品免费一区二区三区在线 | 极品少妇高潮喷水抽搐| 麻豆乱淫一区二区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 老司机影院毛片| 黄片小视频在线播放| 成年人午夜在线观看视频| av网站免费在线观看视频| 亚洲精品一二三| 中文字幕制服av| 妹子高潮喷水视频| 丁香六月欧美| 中出人妻视频一区二区| 波多野结衣一区麻豆| 国产精品 国内视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 免费在线观看完整版高清| 飞空精品影院首页| 国产精品欧美亚洲77777| 国产成人精品在线电影| 女同久久另类99精品国产91| 99久久精品国产亚洲精品| 精品乱码久久久久久99久播| 国产激情欧美一区二区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品.久久久| 18禁观看日本| 亚洲第一青青草原| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲中文av在线| 亚洲成人国产一区在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 身体一侧抽搐| 欧美成人午夜精品| 久久国产亚洲av麻豆专区| 在线av久久热| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 日韩视频一区二区在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 丰满迷人的少妇在线观看| av福利片在线| 中国美女看黄片| 极品教师在线免费播放| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产亚洲精品第一综合不卡| 老汉色∧v一级毛片| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲中文字幕日韩| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 亚洲成国产人片在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜福利免费观看在线| 国产av一区二区精品久久| 欧美日韩黄片免| 9热在线视频观看99| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 黑人操中国人逼视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 欧美精品av麻豆av| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 美女扒开内裤让男人捅视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 香蕉国产在线看| 久久久久久久久久久久大奶| 久久精品国产亚洲av高清一级| 大香蕉久久网| 久久久久精品人妻al黑| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产一区二区三区综合在线观看| 在线天堂中文资源库| 国产精品国产av在线观看| 宅男免费午夜| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 天堂√8在线中文| 99re6热这里在线精品视频| 在线免费观看的www视频| 国产91精品成人一区二区三区| 成年动漫av网址| 午夜福利欧美成人| 18禁观看日本| 激情视频va一区二区三区| 好男人电影高清在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 久久婷婷成人综合色麻豆| 日韩欧美国产一区二区入口| 嫩草影视91久久| av线在线观看网站| 国产精品久久久av美女十八| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 成年动漫av网址| 国产主播在线观看一区二区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久久久久久国产电影| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 精品国产国语对白av| 99国产精品99久久久久| 99国产精品一区二区三区| av免费在线观看网站| 欧美精品亚洲一区二区| 日韩免费高清中文字幕av| 午夜老司机福利片| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久久国产成人免费| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 中文字幕制服av| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲片人在线观看| 99re6热这里在线精品视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 日韩欧美国产一区二区入口| 免费黄频网站在线观看国产| 丰满的人妻完整版| 大香蕉久久网| 91av网站免费观看| 丝袜人妻中文字幕| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧美黑人精品巨大| 国产在线观看jvid| 精品人妻在线不人妻| av有码第一页| 极品教师在线免费播放| 在线永久观看黄色视频| 亚洲精品在线观看二区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 黄色毛片三级朝国网站| 国产片内射在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品偷伦视频观看了| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲人成电影观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 麻豆av在线久日| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 黄频高清免费视频| 国产一区二区激情短视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久香蕉激情| 人妻久久中文字幕网| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 色播在线永久视频| 在线观看66精品国产| 国产视频一区二区在线看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 丁香欧美五月| 深夜精品福利| 男女之事视频高清在线观看| 在线观看日韩欧美| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 99国产精品99久久久久| 亚洲专区国产一区二区| 搡老岳熟女国产| 十八禁网站免费在线| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 午夜福利在线免费观看网站| 一级,二级,三级黄色视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩有码中文字幕| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 99精品在免费线老司机午夜| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 婷婷成人精品国产| 18禁观看日本| 欧美在线黄色| 五月开心婷婷网| 最近最新免费中文字幕在线| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产片内射在线| 757午夜福利合集在线观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 韩国精品一区二区三区| 日韩欧美三级三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 91老司机精品| 国产高清国产精品国产三级| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲熟女毛片儿| av中文乱码字幕在线| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲七黄色美女视频| 中文欧美无线码| 欧美日韩视频精品一区| 人成视频在线观看免费观看| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 国产极品粉嫩免费观看在线| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 两性夫妻黄色片| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲视频免费观看视频| 天天影视国产精品| 国产日韩欧美亚洲二区| 老司机靠b影院| 在线观看免费视频日本深夜| 久久国产精品影院| 中文字幕精品免费在线观看视频| 超碰97精品在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| www日本在线高清视频| 91成人精品电影| 国产男女超爽视频在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 在线播放国产精品三级| 欧美人与性动交α欧美软件| 自线自在国产av| 99re6热这里在线精品视频| 久久精品91无色码中文字幕| 国产成人欧美在线观看 | 国产一区有黄有色的免费视频| 国产成人精品在线电影| 成人黄色视频免费在线看| 正在播放国产对白刺激| 色老头精品视频在线观看| 亚洲第一av免费看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久草成人影院| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 日韩欧美三级三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产区一区二久久| 免费观看精品视频网站| 成人特级黄色片久久久久久久| 18禁国产床啪视频网站| 日韩人妻精品一区2区三区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 啦啦啦 在线观看视频| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品国产区一区二| 国产深夜福利视频在线观看| 韩国精品一区二区三区| 亚洲成人国产一区在线观看| 91av网站免费观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 怎么达到女性高潮| 亚洲欧美激情在线| 村上凉子中文字幕在线| 国产av精品麻豆| 亚洲精品自拍成人| 欧美精品一区二区免费开放| 久久午夜综合久久蜜桃| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产高清视频在线播放一区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 精品人妻1区二区| 欧美激情高清一区二区三区| tocl精华| 黄色毛片三级朝国网站| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美在线黄色| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲欧美激情综合另类| 久久影院123| av国产精品久久久久影院| 国产亚洲av高清不卡| 丝袜在线中文字幕| 精品乱码久久久久久99久播| 十八禁网站免费在线| 天堂√8在线中文| 国产伦人伦偷精品视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久中文字幕人妻熟女| 午夜福利免费观看在线| 久久99一区二区三区| 亚洲av熟女| 视频在线观看一区二区三区| 电影成人av| 波多野结衣一区麻豆| 99香蕉大伊视频| 日韩欧美免费精品| 一级黄色大片毛片| 一本大道久久a久久精品| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产成人欧美| 国产精品综合久久久久久久免费 | 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久精品国产清高在天天线| 波多野结衣一区麻豆| 国产精品欧美亚洲77777| 国产成人免费无遮挡视频| 色在线成人网| 国产av精品麻豆| 久久久国产一区二区| 欧美人与性动交α欧美软件| 免费少妇av软件| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品国产一区二区精华液| 看免费av毛片| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产欧美亚洲国产| 亚洲成国产人片在线观看| 热re99久久国产66热| 亚洲国产精品sss在线观看 | 欧美一级毛片孕妇| 一级黄色大片毛片| 婷婷精品国产亚洲av在线 | 欧美黑人欧美精品刺激| 国产精品 国内视频| 看免费av毛片| 免费在线观看影片大全网站| 丝袜美腿诱惑在线| 热99re8久久精品国产| 水蜜桃什么品种好| 免费少妇av软件| 国产色视频综合| 午夜免费鲁丝| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产男女超爽视频在线观看| 99久久综合精品五月天人人| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久久久视频综合| 人人妻人人澡人人看| 美女国产高潮福利片在线看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 成人黄色视频免费在线看| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲五月色婷婷综合| 男女之事视频高清在线观看| 久久久国产成人精品二区 | 婷婷丁香在线五月| 午夜福利影视在线免费观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品久久久久久久久久免费视频 | 麻豆av在线久日| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 午夜免费成人在线视频| 免费在线观看完整版高清| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 成在线人永久免费视频| bbb黄色大片| 亚洲成人免费电影在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 成年女人毛片免费观看观看9 | tube8黄色片| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲 欧美一区二区三区| 午夜福利欧美成人| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久久国产精品麻豆| 久久久久久久精品吃奶| 狂野欧美激情性xxxx| 99国产精品99久久久久| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 亚洲精品av麻豆狂野| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产午夜精品久久久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲五月天丁香| 国产高清videossex| 中文亚洲av片在线观看爽 | 99热国产这里只有精品6| 老司机在亚洲福利影院| 国产又色又爽无遮挡免费看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 91大片在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 777米奇影视久久| 少妇粗大呻吟视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美精品av麻豆av| 男人舔女人的私密视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产在线观看jvid| 在线观看免费日韩欧美大片| 热99国产精品久久久久久7| videos熟女内射| av视频免费观看在线观看| 少妇的丰满在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 精品免费久久久久久久清纯 | 欧美黄色淫秽网站| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 黄色视频,在线免费观看| 免费观看精品视频网站| 午夜影院日韩av| 在线观看日韩欧美| 国产免费男女视频| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久中文字幕人妻熟女| 日本vs欧美在线观看视频| 身体一侧抽搐| 香蕉丝袜av| 国产成人免费无遮挡视频| 色在线成人网| 国产成人精品无人区| 在线观看舔阴道视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产区一区二久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | tocl精华| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 99热国产这里只有精品6| 丰满饥渴人妻一区二区三| 黄色片一级片一级黄色片| 91九色精品人成在线观看| 久久亚洲精品不卡| 99riav亚洲国产免费| 国产激情欧美一区二区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一级片免费观看大全| 高清在线国产一区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 成人手机av| 91在线观看av| avwww免费| 久久久久视频综合| 国产野战对白在线观看| 人人妻人人澡人人看| 91字幕亚洲| 久99久视频精品免费| 久久久久久人人人人人| 午夜精品在线福利| 国产99白浆流出| 国产精品 国内视频| 美女福利国产在线| 五月开心婷婷网| 成熟少妇高潮喷水视频| 一级a爱片免费观看的视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲五月色婷婷综合| 香蕉丝袜av| 亚洲一区二区三区不卡视频| 免费在线观看完整版高清| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲一区中文字幕在线| 一进一出好大好爽视频| 国产精品久久电影中文字幕 | 成人三级做爰电影| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产男女超爽视频在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产亚洲欧美精品永久| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久久久国内视频| 香蕉久久夜色| 91av网站免费观看| 国产99久久九九免费精品| 亚洲久久久国产精品| 免费不卡黄色视频| 91精品国产国语对白视频| 午夜激情av网站| 91成年电影在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久9热在线精品视频| 午夜激情av网站| 久久亚洲真实| xxxhd国产人妻xxx| av有码第一页| 真人做人爱边吃奶动态| 日韩欧美三级三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 啦啦啦免费观看视频1| 99久久综合精品五月天人人| 国产亚洲精品一区二区www | videos熟女内射| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 男男h啪啪无遮挡| av有码第一页| 搡老乐熟女国产| 亚洲视频免费观看视频| 成人国语在线视频|