蘇南典型土壤中22種有機(jī)氯農(nóng)藥的垂直分布特征

時(shí)磊，孫艷艷，呂愛娟，蔡小虎，沈小明，沈加林

1. 中國地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心，江蘇 南京 210016；2. 南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，江蘇 南京 210028

蘇南典型土壤中22種有機(jī)氯農(nóng)藥的垂直分布特征

時(shí)磊1，孫艷艷2，呂愛娟1，蔡小虎1，沈小明1，沈加林1

1. 中國地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心，江蘇 南京 210016；2. 南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，江蘇 南京 210028

近10年來，大批農(nóng)藥、化工企業(yè)遷出江蘇南部地區(qū)，為了解該地區(qū)有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留狀況以及環(huán)境行為，首次對(duì)南京、鎮(zhèn)江、常州、無錫、蘇州部分農(nóng)業(yè)區(qū)和工業(yè)區(qū)淺層土壤中22種有機(jī)氯農(nóng)藥（OCPs）的分布特征進(jìn)行研究，采用加速溶劑萃取法（ASE）和氣相色譜法（GC-ECD），對(duì)30個(gè)不同深度樣品進(jìn)行檢測。結(jié)果表明：表層土壤依舊是OCPs的主要?dú)埩魧?，主要為滴滴涕（DDTs）和六六六（HCHs）類污染，其中，ω(DDTs)為ND～313.0 ng·g-1（干重，下同），平均值75.04 ng·g-1；ω(HCHs)為ND～9.25 ng·g-1，平均值2.82 ng·g-1。DDTs殘留以降解代謝產(chǎn)物p,p′-DDD和p,p’-DDE為主，HCHs殘留則以β-HCH為主。此外，六氯苯（HCB）、艾氏劑（Aldrin）、七氯（Heptachlor）、狄氏劑（Dieldrin）和硫酸硫丹（Endosulfan sulfate）也有不同程度檢出。不同利用類型表層土壤中，有機(jī)氯殘留狀況有所差異，DDTs在工業(yè)區(qū)土壤中殘留量最高，而HCHs在農(nóng)業(yè)區(qū)土壤中殘留量最高，OCPs殘留平均值為工業(yè)區(qū)（127.2 ng·g-1）>農(nóng)業(yè)區(qū)（30.75 ng·g-1）。垂向土壤樣品分析結(jié)果表明：大部分點(diǎn)位OCPs、DDTs及HCHs的殘留量均隨土壤深度增加而降低，但在下降過程中存在一定的波動(dòng)性，由于場地土壤受到人為活動(dòng)的影響，存在一定的干擾現(xiàn)象。本次調(diào)查未檢出γ-HCH，僅有少量α-HCH檢出，說明這些地區(qū)近期未出現(xiàn)林丹和HCHs輸入。樣品中(p,p′-DDD+p,p′-DDE)/DDTs的比值顯示該地區(qū)近期新的外源DDTs輸入較少。本次調(diào)查提供的數(shù)據(jù)可為該地區(qū)OCPs垂直分布研究提供參考。

有機(jī)氯農(nóng)藥；殘留；垂直分布；土壤

有機(jī)氯農(nóng)藥（organochlorine pesticides，簡稱OCPs）是一類重要的難降解有機(jī)物，是主要的持久性有機(jī)污染物，具有生物富集性、高毒性（致癌、致畸、致突變）和生物放大作用，其穩(wěn)定持久、易揮發(fā)、高殘留、脂溶性高的特點(diǎn)，使其能夠從土壤、水體揮發(fā)到空氣中，以蒸汽的形式存在于空氣中或吸附在大氣顆粒物上，從而在大氣環(huán)境中遠(yuǎn)距離遷移和沉積（Alonso-Hemandez et al.，2014），并通過食物鏈在生態(tài)系統(tǒng)中積累構(gòu)成惡性循環(huán)（Fu et al.，2003；Jiang et al.，2009）。蘇南地區(qū)地處長江中下游，擁有中國3大淡水湖之一的太湖，水網(wǎng)密集，是我國農(nóng)藥生產(chǎn)和使用的密集地區(qū)，也是我國現(xiàn)代化程度最高、經(jīng)濟(jì)最發(fā)達(dá)的地區(qū)之一。10年來，隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，生態(tài)環(huán)境的不斷惡化，如太湖藍(lán)藻危機(jī)、城市地下水污染等，迫使蘇南大批農(nóng)藥、化工等重污染企業(yè)搬遷至蘇北、安徽、江西等地。但污染企業(yè)造成的環(huán)境污染，尤其是農(nóng)藥污染依然威脅著百姓的健康（亓學(xué)奎等，2014）。

以往科研工作者對(duì)該地區(qū)的OCPs污染研究主要集中在表層土壤（安瓊等，2005）、湖底及江灘沉積物（劉征濤等，2008；申榮艷等，2006；潘靜等，2009），檢測的污染物主要為DDTs和HCHs。研究結(jié)果表明：該地區(qū)OCPs污染相當(dāng)嚴(yán)重，其中六六六（HCHs）含量普遍低于滴滴涕（DDTs），而且均存在新的外源DDTs輸入。而對(duì)這一地區(qū)不同利用類型的典型土壤進(jìn)行深度采樣分析的研究尚未見報(bào)道。本研究以蘇南5市典型農(nóng)業(yè)區(qū)和工業(yè)區(qū)的淺層土壤為研究對(duì)象，利用ASE和GC-ECD技術(shù)測定兩種類型土壤中22種OCPs的含量水平，并在此基礎(chǔ)上研究其垂直分布規(guī)律，評(píng)估該地區(qū)的整體環(huán)境及污染變化情況，以期為控制和改善該地區(qū)OCPs污染狀況提高相關(guān)技術(shù)支持和科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：Agilent 6890N氣相色譜儀（美國Agilent公司），戴安 ASE-300快速溶劑萃取儀（美國Dionex公司），KL512J數(shù)控氮吹濃縮儀（北京康林科技有限公司），超聲波清洗器（KQ-500DE），索氏提取器。

試劑：正己烷（農(nóng)殘級(jí)），丙酮（農(nóng)殘級(jí)），無水Na2SO4（優(yōu)級(jí)純，500 ℃灼燒），弗羅里硅土，活化銅片。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：20種有機(jī)氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)（2000 μg·mL-1，美國Supelco公司）；o,p′-DDT單標(biāo)溶液（50 μg·mL-1，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心），六氯苯（HCB）單標(biāo)溶液（100 μg·mL-1，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心），替代物為 2,4,5,6-四氯間二甲苯（美國Supelco公司）。

1.2 樣品采集

選擇位于江蘇南部的南京、鎮(zhèn)江、常州、無錫和蘇州5市的工業(yè)區(qū)和農(nóng)業(yè)區(qū)采集土壤，采樣時(shí)間2014年10月─11月。使用GPS定點(diǎn)，選取10個(gè)采樣點(diǎn)，其分布見表 1。土壤垂向剖面按地表以下0～30、30～60、60～90 cm 3個(gè)層次進(jìn)行采樣。采集土壤樣品時(shí)去除表面雜物，棄去表層1～2 cm土壤以及動(dòng)、植物殘留體、礫石、肥料團(tuán)塊等。取250 g樣品裝入棕色廣口瓶中，密封保存。將采集后的土壤樣品放入 4 ℃冷藏箱中保存，運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室待測。

表1 采樣點(diǎn)分布信息Table 1 Location of the sampling sites

1.3 樣品前處理與凈化

1.3.1 樣品提取

采集的土壤樣品在陰暗處風(fēng)干7 d，磨碎過60目篩后，采用快速溶劑萃?。ˋSE）技術(shù)提取（馬健生等，2011；沈小明等，2014）：將10.0 g樣品倒入萃取器中，加入1.0 g硅藻土，混勻后加入石英砂填滿萃取器，使用正己烷-丙酮混合液（體積比1∶1）作為提取溶劑，系統(tǒng)壓力10.3 MPa，加熱5 min，溫度 100 ℃，靜態(tài)提取 5 min，沖洗體積為60%萃取器體積，循環(huán)2次。

1.3.2 濃縮、凈化

將提取液氮吹濃縮至1～2 mL。將層析柱填裝填料，自下而上的順序?yàn)? cm無水Na2SO4、4 cm弗羅里硅土、1 cm無水Na2SO4。凈化柱填好后先用8～10 mL正己烷沖洗。再將提取液轉(zhuǎn)移至凈化柱中，用60 mL正己烷-丙酮混合液（體積比4∶1）進(jìn)行洗脫，收集洗脫液于錐形瓶中，加入適量活化后的銅片靜置 2～3 h，如銅片變黑，需補(bǔ)加至不變色為止，過濾。將凈化好的樣品倒入分液漏斗中，加水（用于去除丙酮）充分震蕩后留上層溶液，重復(fù)洗3次。將放有脫脂棉和無水 Na2SO4的漏斗置于錐形瓶上，將洗好的樣品液緩慢滴入錐形瓶中，然后用氮吹濃縮儀濃縮并轉(zhuǎn)移至10 mL玻璃離心管中，最后用氮?dú)饩徛抵? mL，待上機(jī)檢測，方法回收率的范圍為80.9%～94.2%。

1.4 儀器工作條件

色譜柱：TG-35MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）。程序升溫：初始柱溫150 ℃，以6 ℃·min-1升溫至250 ℃，保持2 min，再以5 ℃·min-1升溫至290 ℃，保持 3 min。進(jìn)樣口溫度 200 ℃，檢測器溫度310 ℃，載氣為氮?dú)猓兌?99.999%），流量 1.0 mL·min-1，進(jìn)樣量1.0 μL，不分流進(jìn)樣。以保留時(shí)間定性和峰面積外標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線建立

將替代物（2,4,5,6-四氯間二甲苯）、六氯苯（HCB）、o,p′-DDT單標(biāo)與20種OCPs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋后混合配制成 23種混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（正己烷介質(zhì)），濃度為1.0 μg·mL-1，將此濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成5.0、10.0、20.0、50.0、100、200 μg·L-1的梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氣相色譜圖見圖1。23種化合物的峰號(hào)對(duì)應(yīng)的化合物名稱、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2。22種OCPs檢測項(xiàng)目的相關(guān)系數(shù)均在0.99906～0.99997，峰型良好，能夠達(dá)到基線分離，滿足外標(biāo)法定量的分析要求。本研究進(jìn)行了方法空白、空白加標(biāo)、以及樣品平行樣的分析，方法檢出限為0.031～0.096 ng·g-1。進(jìn)樣前用p,p′-DDT標(biāo)樣做裂解檢查，裂解率均低于15.0%，可進(jìn)行樣品分析。

圖1 23 種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氣相色譜圖（5 μg·L-1）Fig. 1 Gas Chromatogram of 23 standard substances (5 μg·L-1)

表2 23種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線參數(shù)Table 2 standard curve parameters of 23 standard substances

2.2 蘇南地區(qū)表層土壤樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留特征

2.2.1 HCHs和DDTs殘留分布特征

蘇南地區(qū)土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留狀況見表 3。表層土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢出率相當(dāng)高，在所有 10個(gè)土壤樣品中只有位于無錫市芳橋鎮(zhèn)的S08未檢出外，其余樣品均有檢出，檢出率高達(dá)90%。所有檢出物中DDTs的殘留范圍為ND～313.0 ng·g-1，其檢出率達(dá)到90%之高。點(diǎn)S07和S10的DDTs殘留量遠(yuǎn)高于其它各點(diǎn)，分別達(dá)到313.0和288.3 ng·g-1。相比而言，HCHs的檢出率和殘留量遠(yuǎn)低于DDTs，從物化性質(zhì)上來看，HCHs比DDTs具有更高的親水性和更高的蒸汽壓，從而使HCHs更容易分配到水和空氣當(dāng)中，使得其在表層土壤中的含量較低。

4種HCHs異構(gòu)體在表層土壤中檢出率最高的是 β-HCH，其殘留量的最大值為 S06號(hào)點(diǎn)的 9.25 ng·g-1；其次為α-HCH和δ-HCH，僅S01、S03和S09檢出量低，殘留量均低于1.5 ng·g-1；γ-HCH在本次調(diào)查中未檢出。從分子結(jié)構(gòu)來看，β-HCH型異構(gòu)體具有分子內(nèi)4個(gè)氯原子共平面的熱力學(xué)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此化學(xué)反應(yīng)活性最低，抗生物降解能力強(qiáng)，所以β-HCH是4種HCHs異構(gòu)體在自然界保留時(shí)間最長的一種。樣品中p,p′-DDE在4種DDT異構(gòu)體中檢出率最高，其殘留量的最大值為304.1 ng·g-1，檢出率最低的是o,p′-DDT，10個(gè)表層土壤樣品中只有5個(gè)有檢出，其殘留量范圍為0.46～11.97 ng·g-1。總體看來，表層樣品中DDTs的檢出率和殘留量明顯高于HCHs。

2.2.2 其他有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留狀況

除HCHs和DDTs外，HCB、Aldrin、Heptachlor、Dieldrin和Endosulfan sulfate也有少量檢出。采樣點(diǎn)S01、S02、S03和S09均檢出HCB，殘留量為0.57～2.16 ng·g-1，檢出率為40%；采樣點(diǎn)S04和S06檢出少量Heptachlor，其殘留量為0.37～0.66 ng·g-1，檢出率為20%；采樣點(diǎn)S03和S07檢出少量Aldrin和Dieldrin，殘留量分別為1.14～1.20和0.82～0.91 ng·g-1；與國內(nèi)大多地方不同的是，Endosulfan sulfate在鎮(zhèn)江市谷陽鎮(zhèn)農(nóng)田土壤S03樣品中有少量檢出，殘留量為1.31 ng·g-1。這可能主要來自硫丹的降解，硫丹是高效廣譜殺蟲殺螨劑，用于防治棉花、果樹、蔬菜、煙草等作物上多種咀嚼式的害蟲，調(diào)查了解到該地區(qū)曾大面積種植過棉花、蔬菜等作物，而本次檢測并未發(fā)現(xiàn)硫丹。所以，很可能為往年使用的硫丹殘留。其他 9種有機(jī)氯農(nóng)藥本次調(diào)查中未檢出。

表3 土壤樣品OCPs檢測結(jié)果Table 3 Analytical results of OCPs in the soil samples ng·g-1

由此可見，盡管蘇南地區(qū) 10年來將大批化工農(nóng)藥企業(yè)遷出，該地區(qū)有機(jī)氯農(nóng)藥在表層土壤中仍普遍存在。但檢出率和殘留量略低于 10年前（安瓊等，2004）。采樣點(diǎn)之間的農(nóng)藥殘留物種類基本接近，但主要?dú)埩粑顳DTs和HCHs的殘留量較高，其他種類殘留量均較低。

2.3 垂向剖面土壤樣品中DDTs和HCHs殘留分布特征

土壤剖面分別按地表以下0～30、30～60、60～90 cm3個(gè)層次進(jìn)行采樣，同層土壤混合均勻。剖面土壤樣品與表層樣品按相同方法進(jìn)行提取、凈化、濃縮等一系列前處理實(shí)驗(yàn)，并上機(jī)檢測。

2.3.1 DDTs殘留分布特征

從圖2可以看出，0～30 cm范圍是DDTs的主要分布區(qū)域，殘留范圍為0～313.0 ng·g-1，平均值為83.37 ng·g-1，檢出率高達(dá)90%；其次是30～60 cm區(qū)域，殘留范圍為 0～53.64 ng·g-1，平均值為 19.86 ng·g-1，檢出率為90%；60～90 cm區(qū)域檢出率降至50%，平均殘留量降至14.26 ng·g-1?？梢娫摰貐^(qū)淺層土壤中DDTs主要集中在0～30 cm區(qū)域，含量隨土壤剖面垂向深度的增加逐漸減少。對(duì)于個(gè)別樣品而言，這一規(guī)律往往出現(xiàn)波動(dòng)性，位于常州市雪堰鎮(zhèn)工業(yè)區(qū)的S06號(hào)樣品，其DDTs在30～60 cm的殘留量略高于0～30 cm區(qū)域；另外，蘇州市董浜鎮(zhèn)工業(yè)區(qū)的S10號(hào)樣品，其DDTs在60～90 cm的殘留量明顯高于30～60 cm區(qū)域。另外，剖面樣品中，p,p′-DDE的檢出率和殘留量依然明顯高于其他3種異構(gòu)體，其次是p,p′-DDT（見表3）。

圖2 不同采樣深度DDTs殘留比較Fig. 2 Comparison of DDTs in different sampling depth intervals

2.3.2 HCHs殘留分布特征

HCHs含量隨土壤剖面垂向深度的增加逐漸減少（見圖3）。0～30 cm區(qū)域殘留范圍為0～9.25 ng·g-1，平均值為5.64 ng·g-1；其次是30～60 cm區(qū)域，殘留范圍為0～6.84 ng·g-1，平均值為3.58 ng·g-1；60～90 cm區(qū)域只有極少量的殘留?？梢?HCHs主要集中在0～60 cm區(qū)域。很多研究用α-HCH/γ-HCH的比值作為特征指數(shù)來判斷HCHs的來源。一般而言，當(dāng)水體和土壤中α-HCH/γ-HCH的比值小于3時(shí)，表示周圍環(huán)境中林丹代替了工業(yè)HCHs被使用（趙慈等，2010；劉華林等，2005），由于異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的差異γ-HCH在環(huán)境中的分解速度比α-HCH要快，當(dāng)工業(yè) HCHs進(jìn)入環(huán)境后，如果長時(shí)間沒有新的工業(yè)HCHs的輸入，γ-HCH殘留量會(huì)驟減。本次調(diào)查中，3個(gè)土層中均未檢出γ-HCH，只有少量α-HCH檢出（見表 3），說明這一地區(qū)未出現(xiàn)大量林丹和工業(yè)HCHs輸入。

圖3 不同采樣深度HCHs殘留比較Fig. 3 Comparison of HCHs in different sampling depth intervals

2.4 不同利用類型表層土壤OCPs殘留特征比較

從表4可以看出，工業(yè)區(qū)表層土壤有機(jī)氯農(nóng)藥殘留明顯高于農(nóng)業(yè)區(qū)，兩種類型土壤中主要污染物均為 DDTs，其中工業(yè)區(qū)土壤∑DDTs殘留范圍為1.52～313.0 ng·g-1，平均值為124.5 ng·g-1。主要貢獻(xiàn)來自無錫市惠山區(qū)的S07號(hào)和蘇州市董浜鎮(zhèn)的S10號(hào)樣品。S07號(hào)點(diǎn)位于一廠區(qū)圍墻外30 m處，S10號(hào)點(diǎn)位于小型鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)附近，兩地均有零星棉花、黃豆種植。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，以上兩個(gè)地區(qū)3 km范圍內(nèi)曾有農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)，后因污染問題搬遷至蘇北某市。這可能是該地區(qū)DDTs殘留較高的重要原因。工業(yè)區(qū)土壤中∑HCHs平均值低于農(nóng)業(yè)區(qū)，其中工業(yè)區(qū)HCHs主要來自常州市雪堰鎮(zhèn)的S06號(hào)點(diǎn)，殘留量為9.25 ng·g-1。相比之下，農(nóng)業(yè)區(qū)HCHs檢出率稍高，但殘留水平均低于《食用農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)》（HJ332─2006）限值，可以基本保障正常的農(nóng)業(yè)食品安全。研究還發(fā)現(xiàn)，除位于南京棲霞區(qū)的 S02和鎮(zhèn)江谷陽的 S03點(diǎn)的(p,p′-DDD+ p,p′-DDE)/DDTs比值略小于 0.5，其他各點(diǎn)均遠(yuǎn)高于該值。一定程度上說明蘇南地區(qū)DDTs污染主要為往年的農(nóng)藥殘留，近期較大范圍的 DDT污染可能性較?。◤埨?，2008）。該比值工業(yè)區(qū)明顯高于農(nóng)業(yè)區(qū)，這說明工業(yè)土壤近期DDTs輸入量少于農(nóng)業(yè)土壤，這可能跟蘇南地區(qū)近 10年來大規(guī)模遷出農(nóng)藥化工企業(yè)有關(guān)。

表4 不同利用類型表層土壤OCPs殘留狀況Table 4 Residues of OCPs in topsoils under different land use forms

2.5 土壤含水率對(duì)OCPs殘留量的影響

有機(jī)氯農(nóng)藥在土壤中的分布除受化學(xué)降解、揮發(fā)等作用影響外，還與土壤眾多理化性質(zhì)有關(guān)。土壤含水率大，有利于有機(jī)氯農(nóng)藥的垂直遷移（魏永霞等，2009），研究區(qū)土壤含水率均較高，其中含水率最高點(diǎn)南京江心洲葡萄園的S01，該點(diǎn)3個(gè)深度平均含水率高達(dá)37.8%。這可能是該點(diǎn)位∑OCPs殘留隨深度增加下降平緩的原因之一（馬文潔等，2010）。影響土壤OCPs殘留的因素錯(cuò)綜復(fù)雜，并不能單用某一項(xiàng)指標(biāo)來判斷。本次調(diào)查的數(shù)據(jù)，旨在為今后研究該地區(qū)的 OCPs的縱向遷移提供參考。

3 結(jié)論

（1）在蘇南農(nóng)藥、化工企業(yè)批量遷出將近 10年之后，通過對(duì)蘇南地區(qū)部分工業(yè)、農(nóng)業(yè)土壤的深度采樣調(diào)查，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)土壤中OCPs檢出率和殘留量平均值較10年前明顯降低，DDTs和HCHs依舊是主要?dú)埩粑铮琀CB、Aldrin、Heptachlor、Dieldrin和Endosulfan sulfate也有少量檢出，以往未曾檢出過的Endosulfan sulfate被檢出，這可能主要來自硫丹的降解。

（2）垂向土壤樣品的檢測結(jié)果表明，淺層土壤OCPs總量隨土壤深度增加而降低，其中 0～60 cm是主要含量分布區(qū)域。通過樣品中(p,p′-DDE+ p,p′-DDD)/DDTs的比值得出，該地區(qū)DDTs污染主要為往年的農(nóng)藥殘留，且工業(yè)土壤近期DDTs輸入量少于農(nóng)業(yè)土壤。

（3）蘇南工業(yè)區(qū)土壤OCPs、DDTs殘留遠(yuǎn)高于農(nóng)業(yè)區(qū)，殘留量最大的兩個(gè)點(diǎn)均屬于工業(yè)土壤，說明工業(yè)污染源導(dǎo)致的 OCPs污染依然嚴(yán)重。農(nóng)業(yè)區(qū)土壤中 HCHs的檢出率和殘留量雖然大于工業(yè)區(qū)，但殘留水平較低，可以保障正常的農(nóng)業(yè)食品安全。

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Vertical Distribution Characteristics of 22 Organochlorine Pesticides in Typical Soils from Southern Jiangsu Province

SHI Lei1, SUN Yanyan2, LV Aijuan1, CAI Xiaohu1, SHEN Xiaoming1, SHEN Jialin1
1. Nanjing Center of Geological Survey, China Geological Survey, Nanjing 210016, China; 2. Nanjing Institute of Product Quality Inspection, Nanjing 210028, China

A large number of pesticide and chemical plants have been moved out of southern Jiangsu province for nearly ten years. In order to understand the residue and the environmental behaviors of OCPs in this area, it was the first time to study the distribution characteristics of 22 organochlorine pesticides (OCPs) in shallow soil from some agricultural and industrial areas located in Nanjing, Zhenjiang, Changzhou, Wuxi and Suzhou. 30 samples collected from different depths were extracted using accelerated solvent extraction (ASE) and analyzed by gas chromatography equipment with electron capture detector (ECD). Research results indicated that the topsoil was still the major residual layer for organochlorine pesticide. DDTs and HCHs were the primary pollutants of OCPs in the samples. Concentrations of DDTs and HCHs in topsoils ranged from n.d. to 313.0 ng·g-1with a mean value of 75.04 ng·g-1and n.d.～9.25 ng·g-1with a mean value of 2.82 ng·g-1, respectively. p,p′-DDD and p,p′-DDE were found to be the major components of DDTs, and β-HCH were found to be the major components of HCHs. In addition, HCB, Aldrin, Heptachlor, Dieldrin, Endosulfan sulfate were also detected in varying degrees. Concentrations of OCPs varied according to the different land use patterns. The highest residues of DDTs were found in the industrial area, while HCHs were the prominent OCPs in agricultural areas. The mean concentrations of OCPs were in the order: industrial areas (127.2 ng·g-1) > agricultural areas (30.75 ng·g-1). Due to the influence of anthropogenic activities, concentrations of OCPs, DDTs and HCHs in most sampling sites tended to decrease gradually from topsoil to bottom layer, while there were some slight fluctuations in decreasing process in some sampling sites. Compared with the undetectable levels of γ-HCH, only a few α-HCH had been found in soil samples, indicating that there was no recent input of Lindane and HCHs. The value of (p,p′-DDD+ p,p′-DDE)/DDTs indicates that there was less contamination input from the new contamination recently in this area. The results provide some

for the vertical profile of OCPs in this region.

organochlorine pesticides; residue; vertical distribution; soil

10.16258/j.cnki.1674-5906.2015.09.019

X131.3

A

1674-5906（2015）09-1547-07

時(shí)磊，孫艷艷，呂愛娟，蔡小虎，沈小明，沈加林. 蘇南典型土壤中 22種有機(jī)氯農(nóng)藥的垂直分布特征[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 2015, 24(9): 1547-1553.

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中國地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)調(diào)查工作項(xiàng)目（1212011120276）

時(shí)磊（1983年生），男，工程師，碩士研究生，主要從事環(huán)境有機(jī)污染物檢測與分析。E-mail: njdkssl@163.com

2015-04-16