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    與電荷守恒的一次親密接觸

    2015-07-22 01:31:15劉羽中
    中學生理科應試 2015年6期
    關鍵詞:電離醋酸電荷

    劉羽中

    離子濃度比較一直是高考化學考查的重點和難點,解決的工具是三個守恒:電荷守恒、物料守恒和質子守恒.相對來說電荷守恒是學生普遍認為最簡單易懂的,所以常常被忽視,但在實際解題中不少學生只會呆板的列出電荷守恒表達式,卻對其應用頗為生疏.本文將結合實例與電荷守恒來一次親密接觸.

    1.“電荷守恒”和“離子濃度比較”

    離子濃度比較常需要考慮電離因素或水解因素及主次,而電荷守恒也是解題的有效工具之一.

    例125℃時,部分弱酸的電離平衡常數(shù)為:

    Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(HCN)=4.9×10-10,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,下列說法錯誤的是().

    A.過量CO2通入NaCN溶液中的離子方程式:2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO2-3

    B.少量HCOOH與Na2CO3溶液反應離子方程式:HCOOH+CO2-3→HCOO-+HCO-3

    C.中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者

    D.等體積、等濃度的HCOONa和NaCN溶液中所含離子總數(shù)前者大于后者

    解析由電離常數(shù)可得,酸性:HCOOH>H2CO3>HCN>HCO-3,A項產物應為HCO-3,故錯誤.考慮用量,B項正確.C項,等pH的HCOOH和HCN,c(HCN)大,則中和時消耗的NaOH的量多,故正確.D項,因為兩溶液水解程度不同,直接比較有難度,可根據(jù)兩溶液電荷守恒n(HCOO-)+n(OH-)=n(Na+)+n(H+),n(CN-)+n(OH-)=n(Na+)+n(H+),即溶液中離子總數(shù)是n(Na+)+n(H+)的2倍,CN-更易水解∴NaCN溶液中的n(H+)更小,HCOONa溶液中所含離子總數(shù)更大,故正確.

    答案:A

    2.“電荷守恒”+“pH=7”

    在離子濃度比較中,常出現(xiàn)“pH=7”(常溫),這也就意味著需要考慮電荷守恒.

    例2常溫下,將CH3COONa溶液和稀鹽酸混合至溶液pH=7時,列出除水分子外其余微粒的物質的量濃度大小關系.

    解析此時溶液中溶質為NaCl、CH3COONa和CH3COOH,溶液中除水分子外的微粒有:Na+、Cl-、CH3COO-、CH3COOH、H+、OH-.根據(jù)pH=7,c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),將物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)= c(Na+),及c(H+)=c(OH-)代入,即可得c(CH3COOH)=c(Cl-),整理后即可得到正確答案.

    答案:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)

    例3常溫下,向100 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液中滴加a mol·L-1的醋酸溶液,當?shù)渭拥饺芤撼手行詴r,此時溶液總體積為200 mL(忽略兩溶液混合溶液體積的變化),若用b代表醋酸的電離常數(shù),則原醋酸的濃度a= mol·L-1.(用含b表達式表示)

    解析由題意可知,V(CH3COOH)=100mL,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),∴c(CH3COO-)=c(Na+)=0.2 mol·L-1/2=0.1 mol·L-1;再根據(jù)電離方程式

    CH3COOHCH3COO-+H+;Ka=

    c(CH3COO-)c(H+)c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1×10-7mol·L-1c(CH3COOH)=b,整理可得混合后醋酸的平衡濃度c(CH3COOH)=10-8bmol·L-1,∴混合后醋酸的濃度為(10-8b+0.1)mol·L-1,考慮到體積的變化,求原醋酸的濃度只需加倍即可.

    答案:2×10-8b+0.2.

    3.“電荷守恒”+“濃度不等式”

    離子濃度的大小比較,學生較為熟悉的套路是用電離或水解的知識來解答,但一些較為復雜的題目中,常常寓守恒于不等式中,學生常常不知如何入手.技巧是:將根據(jù)題意得到的不等式代入守恒式尤其是電荷守恒,進而轉化為新的不等式.這種題型綜合性較強,難度也較大.

    例4常溫下,向20.00 mL 0.1000 mol·L-1 (NH4)2 SO4溶液中逐滴加入

    0.2000 mol·L-1NaOH時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關系如圖1所示(不考慮NH3·H2O分解).下列說法正確的是().

    圖1

    A.點a所示溶液中:c(NH+4)>c(SO2-4)>c(OH-) > c(H+)

    B.點b所示溶液中:c(NH+4)=c(Na+) >c(H+)=c(OH-)

    C.點c所示溶液中:c(SO2-4)+c(H+)=c(NH3·H2O )+c(OH-)

    D.點d所示溶液中:c(SO2-4)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH+4)

    解析A項,NH+4水解溶液呈酸性,c(H+)應大于c(OH-),故錯誤;

    B項,根據(jù)電荷守恒:

    c(NH+4)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO2-4),因為b點c(Na+)

    D項,此時溶質是Na2SO4和NH3·H2O,其物質的量濃度的原始比為1∶2,雖然NH3·H2O會因為微弱電離,略有減少,但c(NH3·H2O)應大于c(SO2-4),故錯誤.

    答案:C

    4.“電荷守恒”+“物料守恒”

    電荷守恒和物料守恒都是離子濃度比較中的重要工具,這也注定了在一些綜合性較強的題目中兩者常常組合使用,對于它們的強強組合,必須學會分析和應用.

    例5下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是().

    A.CH3COOH 溶液加水稀釋后,溶液中c(H+)/c(CH3COO-) 的值減小

    B.25℃時,將濃度均為0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa兩溶液等體積混合,pH=4.75,則

    c(CH3COO-)+c(OH-)C.25℃時,pH=2的HCOOH與pH=12的NaOH等體積混合:c(HCOO-)+c(H+)

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