百合總皂甙提取方法的研究進展

賀曉龍　邵青　姚堯　王延峰　張昊

摘 要 闡述了百合中提取皂甙的意義，對百合中皂甙的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、提取和應(yīng)用領(lǐng)域進行了簡單的評述，概括了百合皂甙提取的研究的現(xiàn)狀，對百合皂苷各種提取工藝進行了概述，并比較了不同的提取方法，為百合中皂甙的應(yīng)用前景提供思路。

關(guān)鍵詞 百合；皂甙；提取方法

中圖分類號：TQ28 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2015）09-122-02

百合是百合科百合屬的總稱，多年生草本球科植物，鱗莖卵形或圓錐形，花色紅艷。百合的分布比較廣泛，在我國的東北地區(qū)、河北、河南、山西、山東、甘肅、陜西、內(nèi)蒙等?。ㄗ灾螀^(qū)）；在俄羅斯、蒙古以及朝鮮等地也有分布[1]。研究表明，百合中的甙類、生物堿、酚酸甘油酯以及多糖等的活性成分的藥用價值較高，蛋白質(zhì)、磷脂及礦質(zhì)元素含量也比較豐富。而皂甙能抑制血清中的脂類氧化，抑制過氧化脂質(zhì)的生成，降低血清中膽固醇的含量，抑制過氧化脂質(zhì)對肝臟的損傷，防止動脈硬化等對人體的新陳代謝起著重要的作用[2]。

目前，國內(nèi)針對百合展開的皂甙提取分離也常見于各類期刊中。在此僅歸納總結(jié)百合皂甙的結(jié)構(gòu)和提取的常用方法。

1 百合皂甙的結(jié)構(gòu)研究和含量測定

1.1 結(jié)構(gòu)研究

百合中皂甙主要主要是甾體皂甙，也含有三萜皂甙，而國內(nèi)主要集中在甾體皂甙方面的研究。侯秀云[3]等對浙江產(chǎn)百合的化學(xué)成分進行了研究，分離得到2個新化合物，分別鑒定為26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基-5-膽甾烯-l6，22-二氧3-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷（IV）和26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基膽甾烷-l6，22-二氧-3-O-L-吡喃鼠李糖-（1→2）-D-吡喃葡萄糖苷（V），β-谷甾醇（I）、胡蘿卜苷（Ⅱ）和正丁基-β-D-吡喃果糖苷（III）。吉宏武[4]等以卷丹鱗莖作為原料，通過光譜與高效液相色譜等手段鑒定百合中的皂苷共有兩種：一種為含有薯蕷皂苷元與三個糖基的甾體皂苷；另一種為含有提果皂苷元與三個糖基的甾體皂苷。吳曉斌[5]等研究了龍山百合中的皂苷，發(fā)現(xiàn)百合皂苷與薯蕷皂苷具有相同的薯蕷皂苷元，百合總皂苷提取物對自由基的清除作用要比人參皂苷強。楊秀偉等對卷丹中的兩種甾體皂苷進行了分離、鑒定，得出麥冬皂苷D（ophipogonin D），結(jié)構(gòu)為薯蕷皂苷元-3-O-{O-α-L-鼠李糖基-（1→2）-O-[α-L-阿拉伯糖基（1→3）]-β-D-葡萄糖苷}，另一種為薯蕷皂苷元-3-O-{O-α-L-鼠李糖基-（1→2）-O-[β-D-木糖基（1→3）]-β-D-葡萄糖苷}。

1.2 含量測定

百合皂甙在不同植物的含量不盡相同，相同植物的不同位置也有含量差別，主要的差別來自于提取方法的選擇，這里僅以龍產(chǎn)區(qū)百合皂甙的含量（3.48 mg/g）作為參考值。

2 百合皂甙的提取與分離

2.1 傳統(tǒng)方法提取

2.1.1 浸漬法提取

在常溫或者低熱（<80 ℃）條件下用適當?shù)娜莘e浸漬藥材一溶出其中成分的方法。而后將浸液進行處理，得到皂甙粗品。但本法提取率比較低，需要特別注意的是當水為溶劑時，其提取液易于發(fā)霉變質(zhì)，須注意加入適當?shù)姆栏瘎?/p>

2.1.2 滲漉法提取

不斷向粉碎的百合種添加新鮮浸出容積，使其滲過百合，從滲漉同下端出口流出浸出液。但該方法消耗溶劑量大、費時長、操作比較麻煩。

2.1.3 煎煮法提取

在百合中加入水后加熱煮沸，將皂甙提取出來。此法簡便，但是只為一個粗提的方法。

2.1.4 回流提取法

回流提取為傳統(tǒng)方法中最為常用的方法，目前也是應(yīng)用最為廣泛的一種提取方法。

吳曉斌[6]等利用回流提取發(fā)提取百合皂苷并優(yōu)化除了在70 ℃下用80%乙醇溶液，固液比例為1：6，提取時間為3 h，提取次數(shù)為3次的優(yōu)化提取方案，用AB-8大孔吸附樹脂進行分離，用乙醚-丙酮分步沉淀后得到純度較高的百合皂苷，通過TCL薄層層析檢測和紅外光譜對其結(jié)構(gòu)進行了初步鑒定，檢測出百合皂苷與薯蕷皂苷有相同的薯蕷皂苷元。

2.2 微波提取法

近年來，微波法是利用微波能來提高萃取效率的一種新技術(shù)，該法以萃取效率高、提取時間短、設(shè)備簡單以及溶劑消耗低、污染小等優(yōu)點而受到不同領(lǐng)域科研研究人員的重視。微波輔助提取具有選擇性大、提取率高、容易控溫、溶劑消耗低、設(shè)備尺寸小、加熱快速以及產(chǎn)品的污染少等一系列的優(yōu)點。

在植物皂甙的分離提取中，微波輔助法是一種較為新型的方法如王建輝等使用微波法提取皂苷的方法與以往常用乙醇浸提法相比較，微波提取法可縮短80%的時間，并且可提前高提取率41.56%。

易克傳等使用微波法提取皂甙優(yōu)化提取工藝得到了，料液比為1 g∶25 mL，微波處理時間為11 min，微波功率為400 W等參數(shù)，總皂苷的提取率為7.59%。其提取方法符合國家節(jié)能減排的政策，與建設(shè)環(huán)境保護型與能源節(jié)約型社會的需求相吻合引起了研究者們的重視并應(yīng)用在多個領(lǐng)域。但有關(guān)微波法提取百合皂甙的文獻則鮮有報道。

2.3 超聲波提取

超聲提取技術(shù)是利用超聲波產(chǎn)生的強烈的振動、強烈的空化效應(yīng)、高的加速度及攪拌等作用，加速了總皂甙進入溶劑的速率。超聲波產(chǎn)生的次級效應(yīng)，也能加快提取成分的擴散與釋放，充分與溶劑混合。節(jié)約了提取溶劑、縮短了提取時間，有利于對有效成分進行保護。

2.4 超臨界流體萃取法

超臨界流體萃取又叫濃氣萃取、氣體萃取。由于二氧化碳不燃燒且無毒，與大部分物質(zhì)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，價格比較適中，是常用的超臨界流體。

實粱衛(wèi)文[7]等人用超臨界二氧化碳流體萃取提取出的百合總皂甙與溶劑提取總皂苷組分與含量相一致性，此方法分離效率高，準確測定了知母總皂苷元約90%的成分。但是此法需要較高的儀器以及操作性，目前還屬于較為新型的提取方法。

3 展望

隨著科技的不斷發(fā)展，人們的生活水平在不斷的提高，藥物制劑也越來越多，人們對藥物制劑中的保健品、化妝品、抗癌、抗炎藥物的依賴性也越來越強。而皂甙具有降血脂、抗氧化、抗動脈粥樣硬化、免疫調(diào)節(jié)、抗菌抗病毒等作用，它是一類具有多種生理功能的活性物質(zhì)，是值得開發(fā)與綜合利用的集功能療效性食品添加劑、飼料添加劑及營養(yǎng)保健品。隨著皂苷提取分離技術(shù)的進一步完善，對于皂甙的綜合研究將成為天然藥物化學(xué)中較為重要的領(lǐng)域。

全世界范圍內(nèi)對皂甙的需求量是呈逐年增長的態(tài)勢，皂甙為國內(nèi)外甾體激素醫(yī)藥工業(yè)提供緊缺原料，市場需求量很大，經(jīng)濟效益好，有持續(xù)發(fā)展的廣闊前景。百合皂甙的提取工藝來看主要分為兩大類：傳統(tǒng)方法提取和新方法提取。傳統(tǒng)方法提取研究透徹，提取率比較高，但是會浪費大量的試劑，污染環(huán)境。新方法提取節(jié)省時間，污染少，但是應(yīng)用范圍比較小，提取率相對比較低。

關(guān)于百合中皂甙的提取在將來的研究中應(yīng)包括以下幾個方面：選取百合科的植物很關(guān)鍵，同時對于皂甙主要存在的部位以及哪個季節(jié)收獲時含量最高應(yīng)該注意；針對百合皂甙的提取方法上比較單一，應(yīng)該加大研究，要充分利用應(yīng)用先進儀器以及新的方法分析其化學(xué)成分，提高皂苷的提取率，使之在生產(chǎn)能得到廣泛應(yīng)用；對于百合皂甙中皂苷元的成分分析目前的研究還比較欠缺，百合皂甙及其抗菌素聯(lián)用與聯(lián)合應(yīng)用等對動物生產(chǎn)性能、內(nèi)分泌學(xué)、免疫學(xué)等方面的影響及機制尚須研究。

參考文獻

[1]楊青杰.細葉百合與生產(chǎn)相關(guān)的生物學(xué)特性研究[D].哈爾濱：東北林業(yè)大學(xué)，2013.11.

[2]楊林莎，孫艷紅，方曉艷.中藥百合的研究進展[J].河南中醫(yī)藥學(xué)刊，2000，17（1）：74-76.

[3]侯秀云，陳發(fā)奎.百合化學(xué)成分的分離和結(jié)構(gòu)鑒定[J].藥學(xué)學(xué)報，1998，33（12）：923.

[4]吉宏武，丁胃霖，陶冠軍.液相色譜一電噴霧電離質(zhì)譜與電子轟擊質(zhì)譜聯(lián)用篩選百合中的甾體皂甙[J].色譜，2001，19（5）：403.

[5]吳曉斌，任風蓮，邱昌桂，等.百合皂苷的提取、純化及其鑒定[J].廣州化學(xué)，2005，30（2）：36.

[6]吳曉斌，任風蓮，邱昌桂，等.百合皂苷的提取、純化及其對羥自由基的清除作用[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2005，17（6）：777.

[7] 粱衛(wèi)文，趙邦愛，楊淑華，等.不同方法提取的知母總皂苷元氣相一質(zhì)譜分析[J] .中草藥，2002，33（12） ：1073-1101.

（責任編輯：趙中正）