微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法測(cè)定蒙藥材文冠木中16種元素

許 良王曦曄包呼和牧區(qū)樂張玉芬劉景林

（1內(nèi)蒙古民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，內(nèi)蒙古通遼028042；2內(nèi)蒙古民族大學(xué)分析測(cè)試中心，內(nèi)蒙古通遼028042）

微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法測(cè)定蒙藥材文冠木中16種元素

許 良1王曦曄1包呼和牧區(qū)樂1張玉芬2劉景林1

（1內(nèi)蒙古民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，內(nèi)蒙古通遼028042；2內(nèi)蒙古民族大學(xué)分析測(cè)試中心，內(nèi)蒙古通遼028042）

文冠木為常用蒙藥材之一。實(shí)驗(yàn)采用微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定蒙藥文冠木中Cd，Zn，Mn，F(xiàn)e，Mg，Cu，Hg等16種元素。用微波加熱技術(shù)消解樣品，隨后在選定的儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定方法的加標(biāo)回收率為90.9%～109%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3.5%，檢出限小于0.005 1μg/mL。方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、可靠，可作為文冠木中多種元素含量的測(cè)定方法。

文冠木；微量元素；ICP-AES

0 前言

文冠木為無患子科植物文冠果（Xanthoceras Sorbifolia Bunge）的莖桿或枝條的干燥木部［1］。是蒙醫(yī)臨床上常用藥材之一。春夏二季采收，除去樹皮，截段，或再劈成塊，干燥。性味：甘、微苦、澀、涼輕、動(dòng)、燥、糙。臨床上該藥具有燥“協(xié)日烏素”，清熱，消腫，止痛。用于游痛癥，痛風(fēng)癥，熱性“協(xié)日烏素”病，青腿病，皮膚瘙癢，脫發(fā)，黃水瘡，風(fēng)濕性心臟病，關(guān)節(jié)疼痛，淋巴結(jié)腫大，濁熱。文獻(xiàn)報(bào)道［2-5］，已經(jīng)從文冠木中分離出一系列具有生理活性的化合物，它們主要包括三萜類化合物、皂苷類化合物、黃酮類化合物、蒽醌類化合物、環(huán)烯醚萜類化合物、香豆素類化合物。此外，還包括有多糖類化合物、油脂類化合物、鞣質(zhì)類化合物、揮發(fā)油類化合物等其它類型的化合物。

微量元素是文冠木的重要組成部分，也是不可忽略的人體所需要的藥效成分之一。中藥中的微量元素的作用已為眾多研究工作者所證實(shí)。中藥藥效組成及其作用機(jī)理與微量元素的關(guān)系、中藥理論和微量元素的關(guān)系以及重要調(diào)節(jié)體內(nèi)微量元素平衡等方面已經(jīng)有了較為深入的研究［6］。有學(xué)者提出控制中藥材質(zhì)量的元素指紋譜法［7］。

重金屬元素（如Hg，Pb）對(duì)人體有毒副作用。為保證用藥安全，《中人民共和國(guó)藥典》中對(duì)中藥材（包括一些其它民族藥材）中重金屬含量均有限量規(guī)定。為進(jìn)一步研究文冠木中微量元素的生理作用機(jī)理及考察其重金屬元素含量，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）［8-11］對(duì)文冠木中的微量元素、重金屬元素等16種元素進(jìn)行了同時(shí)測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作參數(shù)

Prodigy XP等離子體原子發(fā)射光譜儀（美國(guó)利曼公司）。儀器工作參數(shù)見表1。

表1 儀器操作參數(shù)Table 1 Instrumental Operation Parameters

1.2 元素分析線

根據(jù)儀器特性，選擇干擾少、靈敏度及檢測(cè)限能夠滿足要求的譜線作為本方法的分析線（見表2）。

表2 元素分析波長(zhǎng)Table 2 Analytical wavelength

1.3 主要試劑

實(shí)驗(yàn)用去離子水由Milli-Q超純水系統(tǒng)提供；硝酸（1＋1）；過氧化氫（30%）。

單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1mg/mL）均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，使用時(shí)逐級(jí)稀釋至所需濃度。

1.4 樣品處理

用瑪瑙研磨蒙藥文冠木藥材粉末，80℃下烘干6h。冷卻后稱取0.3g（精確至0.000 1g）文冠木樣品5份。放入已處理干凈的聚四氟乙烯消解罐中，加入6mL消解液HNO3＋HClO4，微波消解儀的工作壓力350kPa，在140W功率下消解5min，恒溫5min；280W功率下消解5min，恒溫5min；560W功率下消解5min，恒溫5min。冷卻，把清液移至25mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻，待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

16種元素的線性濃度范圍、相關(guān)系數(shù)及檢出限見表3。

表3 各元素的線性范圍及檢出限Table 3 Linear ranges and detection limits /（μg·mL-1）

2.2 準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取文冠木樣品5份，在實(shí)驗(yàn)選定的條件下進(jìn)行測(cè)試。對(duì)文冠木樣品中的低含量及高含量的部分元素進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明，選定的7種元素測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%，平均加標(biāo)回收率在90.9%～109%，符合痕量元素分析要求，測(cè)定結(jié)果見表4。

對(duì)文冠木樣品中16種元素含量進(jìn)行測(cè)定，重復(fù)測(cè)定5次，取平均值，結(jié)果見表5。各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.09%～4.1%，表明儀器穩(wěn)定性及測(cè)定方法的重現(xiàn)性較好。

2.3 樣品測(cè)定

在上述測(cè)試條件下，對(duì)文冠木樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定平均含量值見表5。

表4 回收率測(cè)定結(jié)果Table 4 Recovery tests of the method（n＝5） /（μg·g-1）

表5 樣品分析結(jié)果Table 5 Analytical results of the method（n＝5） /（μg·g-1）

3 結(jié)語

測(cè)試結(jié)果表明，文冠木中Ca，Mg，Mn，K，Si 5種元素含量較高，而重金屬元素Hg和Pb的含量較低。其中Ca元素對(duì)細(xì)胞功能的維持及保護(hù)，酶活性的增強(qiáng)及激素分泌等都有著重要作用［12］。Mg是細(xì)胞內(nèi)的重要離子之一，是大多數(shù)酶的輔酶，參與蛋白質(zhì)的合成并與肌肉收縮活動(dòng)有關(guān)；Mg能夠激活300多種酶。此外，在能量的儲(chǔ)存、運(yùn)輸及利用中發(fā)揮重要作用［13］。Mn是超氧化歧化酶的主要組成部分，它不僅參與蛋白質(zhì)的合成，而且還參與遺傳信息的傳遞及甲狀腺及性腺的分泌。已有研究表明，Mn與衰老有著密切的關(guān)系。K是人體內(nèi)不可缺少的常量元素，其作用主要是維持神經(jīng)、肌肉的正常功能。因此，人體一旦缺鉀，正常的運(yùn)動(dòng)就會(huì)受到影響。缺鉀不僅精力和體力下降，而且耐熱能力也會(huì)降低，使人感到倦怠無力。嚴(yán)重缺鉀時(shí)，可導(dǎo)致人體內(nèi)酸堿平衡失調(diào)、代謝紊亂、心律失常、全身肌肉無力、懶動(dòng)［14］。文冠木是抗風(fēng)濕蒙藥名方森登-4湯中君藥，該藥材中較低的重金屬元素（如Hg和Pb）含量是各類風(fēng)濕病患者的福音。其抗炎、鎮(zhèn)痛劑提高免疫作用也許與以上Ca，Mg，Mn，K等微量元素的作用有著一定的內(nèi)在聯(lián)系。文冠木中微量元素的生理活性及其與藥效之間的關(guān)系有待于進(jìn)一步深入研究。采用微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法測(cè)定蒙藥材文冠木中16種元素，為研究蒙藥提供了參考。

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Determination of 16Elements in Mongolian Medicine Xanthoceras Sorbifolia Bunge by ICP-AES with Microwave Digestion

XU Liang1，WANG Xiye1，BAO Huhemuqule1，ZHANG Yufen2，LIU Jinglin1
（1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering，InnerMongoliaUniversityforNationalities，Tongliao，InnerMongolia028043，China；2.Analysis＆TestingCenter，InnerMongoliaUniversityforNationalities，Tongliao，InnerMongolia028043，China）

Xanthoceras Sorbifolia Bunge is one of the usual Mongolian medicinal materials.The contents of 16trace elements（Cd，Zn，Mn，F(xiàn)e，Mg，Cu and Hg，etc）in Mongolian Medicine Xanthoceras Sorbifolia Bunge were determined by ICP-AES with microwave digestion.Under the optimal instrument conditions，the recoveries were in the range of 90.9%～109%.The relative standard deviations（RSDs）were less than 3.5%，and the detection limits were less than 0.005 1μg/mL.The results indicated that the proposed method is simple，accurate and reliable for the analysis of trace elements in Xanthoceras Sorbifolia Bunge.

Xanthoceras Sorbifolia Bunge；trace elements；ICP-AES

O657.31；TH744.11

A

2095-1035（2015）04-0001-04

2015-07-02

2015-09-17

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（81260682、21362020）；精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題（KF1308）資助

許良，男，教授，主要從事藥物分析及蒙藥標(biāo)準(zhǔn)化研究。E-mail：nmgxl66＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.04.001