Ida2--H2O體系中氧化鋅礦的循環(huán)浸出低品位

竇愛春，楊天足，劉云建，蘇明如

(1.江蘇大學 材料科學與工程學院，鎮(zhèn)江 212013；2.中南大學 冶金與環(huán)境學院，長沙 410083)

隨著易選冶硫化鋅礦的逐漸枯竭，氧化鋅礦的開發(fā)利用勢在必行。我國氧化鋅礦的儲量極其豐富，但大部分為含鋅品位低于10%的高脈石型低品位礦[1-3]，不適于采用回轉窯揮發(fā)富集工藝處理。

低品位氧化鋅礦由于脈石(CaO、MgO及SiO2)含量高，采用傳統(tǒng)酸浸方法[4-6]處理時，酸性體系對脈石類雜質及Fe不具有選擇性，噸鋅耗酸可達數(shù)噸乃至數(shù)十噸，且固液分離困難，浸出液雜質多，后續(xù)處理復雜。采用堿浸工藝[7-10]處理時，體系對酸性脈石SiO2不具有選擇性，且堿浸工藝需要在強堿性條件下進行，堿耗較高，對設備防腐有一定要求。采用氨浸工藝[11-14]處理時，體系對脈石類雜質及Fe均具有較好的選擇性，試劑消耗小，該方法具有一定的工業(yè)應用前景。唐默堂等[15-16]進行了實驗室及半工業(yè)規(guī)模氨浸工藝循環(huán)浸出試驗：在一定的開路系數(shù)條件下，浸出液中鋅濃度可富集到30 g/L以上，凈化后進行電沉積，可得國標1#電鋅。但氨浸工藝有其不可回避的問題，即氨的揮發(fā)問題，氨氣對操作現(xiàn)場的環(huán)境和人體危害較大。近年來隨著研究的深入，出現(xiàn)了一些改進型酸浸和堿浸工藝：1)硫酸銨焙燒-水浸法[17-20]，即利用硫酸銨焙燒分解產(chǎn)物硫酸將礦物中鋅轉化為可溶鋅硫酸鋅再進行水浸，該方法最大的優(yōu)點在于避免了礦物中酸性脈石SiO2的溶出，改善了傳統(tǒng)酸浸過程固液分離困難的狀況，但其本質上仍是酸浸工藝，焙燒過程中雜質Fe和Al也形成相應硫酸鹽，在水浸過程隨鋅進入溶液，因而后續(xù)硫酸鋅溶液凈化復雜[19-20]；2)燒堿焙燒-水浸法[21-22]，即在一定焙燒溫度下，利用氫氧化鈉使礦物中鋅、鉛轉化為可溶性鋅酸鹽和鉛酸鹽進行水浸，該方法改進之處在于水浸時游離堿濃度較常規(guī)堿浸工藝大幅將低，但其本質上仍是堿浸工藝，無法掙脫堿浸工藝對酸性脈石SiO2不具選擇性的缺點。另外，上述兩種改進型工藝存在一個共同的不足之處，即處理含鋅小于10%的低品位氧化鋅礦時能耗高，試劑消耗大。鑒于以上方法的一些不足之處，本文作者開發(fā)了一種更加環(huán)保的、新的配合物選擇性浸出體系處理低品位氧化鋅礦[23-25]。

亞氨基二乙酸鹽體系以Ida2-(亞氨基二乙酸根離子)為配體，可在弱堿性條件下，選擇性浸出低品位氧化鋅礦中有價金屬。同時，體系對脈石類雜質Ca、Mg、Si及Fe均具有較強的選擇性，且體系操作條件溫和，對人體和環(huán)境危害小，可實現(xiàn)清潔生產(chǎn)。但所用試劑IDA(亞氨基二乙酸)價格較高，為降低工藝成本，本文作者在條件實驗的基礎上，采用循環(huán)浸出工藝，將浸出劑溶液按浸出-沉鋅-沉鈣批處理循環(huán)，綜合考察批處理循環(huán)中各過程對再生浸出劑溶液浸鋅效果的影響。

1 實驗

1.1 實驗原料

實驗所用原料低品位氧化鋅礦取自云南南坪鉛鋅礦，礦石經(jīng)破碎、球磨和篩分處理后，95%以上礦物粒度小于150 μm。原料主要化學成分和鋅物相組成分別列于表1和表2。

由表1和表2可見，原礦中鋅品位較低，總鋅含量僅為7.72%，其中，理論可溶鋅含量(非硫化鋅)為6.37%，占總鋅含量的82.51%，說明原礦中鋅氧化程度較高；另外，原礦中脈石含量(w(CaO)+w(MgO)+w(SiO2)=54.65%)較高，原礦屬高脈石型低品位氧化鋅礦。

表1 低品位氧化鋅礦的化學成分Table 1 Chemical composition of low grade zinc oxide ores(mass fraction,%)

表2 低品位氧化鋅礦中鋅物相組成Table 2 Phase composition of Zn in low grade zinc oxide ores(mass fraction,%)

1.2 實驗條件及原理

循環(huán)浸出各過程實驗條件均經(jīng)過相關條件因素考察優(yōu)化后得出[23-24]，具體實驗條件及原理如下。

1.2.1 浸出過程

浸出過程原礦投料200 g/次，實驗條件如下：液固比(L/S)5:1、配體亞氨基二乙酸根總濃度([Ida2-]T)為1.0 mol/L、反應溫度70℃、pH值8、反應時間4 h。浸出時，鋅礦物中除ZnS外，其他氧化鋅礦物均可形成Zn(Ⅱ)-Ida2-配離子而溶解，浸出液中鋅主要以Zn(Ida)22-配離子形式存在；伴生有價金屬Cu、Ni、Pb及Cd可部分隨主金屬Zn溶解進入浸出液；脈石類雜質Ca、Mg、Si和雜質Fe基本不溶解，留在渣中。相關反應如下：

式中：Me表示Cu、Ni、Pb及Cd；j表示配位數(shù)。

1.2.2 沉鋅過程

沉鋅過程的主要目的是回收浸出液中鋅，并盡可能地降低溶液中殘留鋅濃度，避免殘留的鋅對原礦中鋅溶出形成抑制。

實驗規(guī)模為浸出液1 L/次，沉鋅實驗條件如下：溫度85℃、終點pH值10、反應陳化時間0.5 h。沉鋅過程利用Zn2+-Ida2---H2O體系平衡固相轉變時鋅溶解度差異進行[24]，在較高pH值時，Zn2+-Ida2--體系中鋅以ZnO形式存在。沉鋅時，用CaO調節(jié)體系pH值，可將浸出液pH值調節(jié)至ZnO沉淀條件，同時，可達到脫除浸出過程中由ZnCO3溶解引入的的目的，避免了的積累對循環(huán)浸出過程的影響。相關反應如下：

在堿性條件下，Ida2--H2O體系對CaCO3具有較強的選擇性[23]，不具有溶解CaCO3的能力，如式(5)所示，沉鋅過程中(沉鋅后液中)積累的 Ca2+為Ida2--H2O體系溶解Ca(OH)2所致[24]。

1.2.3 沉鈣過程

沉鈣過程的主要目的是脫除沉鋅過程中引入的大量Ca2+，并使游離Ida2-得到釋放，恢復配體Ida2-的活性。

實驗規(guī)模為沉鋅后液每次1 L，沉鈣實驗條件如下：溫度70℃、終點pH值8、CO2氣體流量為0.2 L/min。沉鈣時，用CO2氣體脫除沉鋅過程中積累的Ca2+，由于CaCO3析出和H+生成，體系中Ca(I可釋放出大量游離Ida2-，配體Ida2-活性得以恢復，且體系pH值恢復至適宜浸出的弱堿性條件，此時浸出劑得以再生，可直接返回進行循環(huán)浸出。相關反應如下：

用CO2氣體調酸沉鈣，可使浸出劑溶液再生，且不會造成溶液中CO32-或CO2的積累，避免其對原礦中ZnCO3溶出產(chǎn)生抑制。

1.3 實驗流程及步驟

亞氨基二乙酸鹽體系循環(huán)浸出低品位氧化鋅礦的原則流程如圖1所示，該流程的特點是再生后的浸出劑溶液可直接返回浸礦，無需額外添加新鮮浸出劑和調整pH值，顯著降低工藝成本。

實驗共進行6個批次，合計處理原礦1200 g。浸出劑溶液按浸出-沉鋅-沉鈣處理一次為一個批次進行實驗，編號分別為C-0～C-5，其中：C-0批次實驗為新配制的新鮮浸出劑溶液；C-1～C-5批次實驗為再生后的浸出劑溶液。

新鮮浸出劑溶液按浸出-沉鋅-沉鈣進行處理后實現(xiàn)浸出劑再生，再生后的浸出劑溶液直接返回浸礦，再按浸出-沉鋅-沉鈣處理為一次循環(huán)，再次實現(xiàn)浸出劑再生，如此往復，進行總計5批次的循環(huán)浸出實驗。

每批次中浸出-沉鋅-沉鈣各過程完成后固液分離，用去離子水洗滌固相3次，各過程洗水單獨合并存放，用以補償各過程損失的水分；各過程固相烘干后分析；各過程液相取25 mL用于分析，并用25 mL同類型溶液(條件實驗中所得浸出液、沉鋅后液、沉鈣后液)補足此部分體積，最后再用相應洗水補充，使得各過程液相體積在進入下一過程時為1 L，實驗中所有液相中元素含量均換算成1 L的體積含量。

圖1 Ida2--H2O體系循環(huán)浸出低品位氧化鋅礦工藝流程Fig.1 Flowsheet of cycle leaching of low grade zinc oxide ore in Ida2--H2O system

1.4 分析方法

液相中高濃度鋅采用EDTA容量法分析，低濃度鋅及其他雜質元素含量采用ICP-AES分析；固相中元素含量采用X射線熒光分析(XRF)。在浸出過程中，鋅浸出率以液計為準，液計鋅浸出率R計算公式如下：

式中：wl(Zn)為浸出液中鋅含量(g)；wa(Zn)為上一個批次沉鈣后液中鋅含量(g)；wt(Zn)為投入的原礦中總鋅含量(g)。沉鋅過程中，鋅沉淀率以液計P1和渣計P2分別計算如下：

式中：ws(Zn)、wr(Zn)分別表示沉鋅后溶液和粗氧化鋅中鋅含量(g)。沉鈣過程中，鈣沉淀率以液計P表示如下：

式中：wa(Ca)、wl(Ca)分別表示沉鈣后液及沉鋅后液中鈣含量(g)。

2 結果與討論

2.1 循環(huán)浸出過程

新鮮浸出劑溶液經(jīng)浸出-沉鋅-沉鈣處理實現(xiàn)浸出劑再生后，循環(huán)浸出5批次，循環(huán)浸出過程鋅浸出率結果見圖2，浸出液中主要元素含量見表3。

由圖2可看出，再生后的浸出劑溶液循環(huán)浸鋅結果較為理想，在實驗規(guī)模放大10倍后，浸出劑溶液再生循環(huán)浸出5批次，鋅的平均浸出率為76.90%，非硫化鋅(理論可溶鋅)浸出率達93.8%。以上結果表明，再生后的浸出劑溶液浸鋅效果可與新鮮浸出劑溶液相當。

圖2 循環(huán)過程中鋅浸出率變化曲線Fig.2 Changing curves of leaching recovery rate of Zn in circulatory precess

表3 浸出液中相關元素含量Table 3 Elemental composition of leaching liquor

由表3可知，雜質元素Ca、Mg和Fe循環(huán)浸出過程中有一定的積累現(xiàn)象，雜質Si未出現(xiàn)明顯的積累現(xiàn)象，但Ca、Mg、Fe和Si并未出現(xiàn)大量溶出的情況，其在浸出液中濃度并未超出預期范圍[23](如Ca濃度最高僅為583.18 mg/L)，這是因為堿性Ida2--H2O體系對上述雜質具有較強的選擇性，即使存在著積累現(xiàn)象也不會超出體系本身溶解極限，且如此低濃度的雜質含量尚不足以抑制主金屬鋅的溶出；伴生有價金屬Cu、Ni、Pb、Cd部分溶出，且呈現(xiàn)一定的積累現(xiàn)象。這是由于原礦中上述伴生金屬含量低(Ni甚至不能檢測出來)，因而其在浸出液中濃度低，從溶液中沉淀析出動力不足，在各批次循環(huán)的沉鋅和沉鈣過程不能很好地沉淀析出，造成循環(huán)浸出過程中積累。這種積累現(xiàn)象于伴生有價金屬的富集和綜合回收有利，且不會抑制主金屬鋅的溶出。

2.2 沉鋅過程

浸出過程所得浸出液補足體積后用CaO進行調堿沉鋅，沉鋅過程中鋅沉淀率變化結果見圖3，沉鋅后液中相關元素含量列于表4，所得粗氧化鋅中相關元素含量見表5。

沉鋅過程中分別以液計和渣計計算沉鋅率，如圖3所示，液計和渣計沉鋅率結果有明顯差距，但整體變化趨勢相似，隨循環(huán)次數(shù)增加，鋅沉淀率略有下降，但液計沉鋅率仍保持在91%以上，說明浸出液中鋅回收效果較好，如此，方可保證殘留于溶液中的鋅不至于抑制原礦中鋅溶出。

由圖3可以看出，平均液計沉鋅率為93.01%，平均渣計沉鋅率為84.12%。渣計鋅沉淀率普遍低于液計鋅沉淀率，主要原因是渣中部分ZnO損失于洗水中。在沉淀過程中，式(3)生成的Ca(OH)2包裹少量新生成的ZnO，此部分被包裹的ZnO晶核難以長大；渣洗滌時，Ca(OH)2被淋洗進入洗水中，暴露出被包裹的細顆粒ZnO，此部分細顆粒ZnO可穿透濾紙進入洗水中，致使渣計沉鋅率偏小。另外，隨循環(huán)次數(shù)增加，鋅沉淀率呈現(xiàn)一定的下降趨勢，其原因可能是由于部分雜質金屬離子隨ZnO沉淀時消耗Ca(OH)2，導致沉鋅pH值偏低，沉鋅效果變差；隨循環(huán)次數(shù)的增加，雜質金屬元素又出現(xiàn)一定的積累(見表3)，將加劇Ca(OH)2的消耗(見表4中Ca濃度數(shù)據(jù))，造成沉鋅pH值更加偏低。實驗中發(fā)現(xiàn)，陳化反應0.5 h后，溶液pH值有所降低，但降低幅度不大，從圖3和表4可以看出，循環(huán)次數(shù)未對鋅沉淀造成嚴重后果。

對比表3和表4中數(shù)據(jù)可知，沉鋅前后溶液中Ca、Si濃度升高，其中Ca濃度升高為沉鋅過程中的必然結果，而Si濃度的升高是由所用沉淀劑CaO引入所致；主金屬Zn濃度急劇下降，說明溶液的沉鋅效果明顯；雜質及伴生有價金屬Mg、Fe、Cu、Ni、Cd可部分或全部隨ZnO沉淀析出。

由表5可見，所得粗氧化鋅中鋅品位較高，鋅平均品位為60.07%，鉛平均品位為3.84%，主要雜質Ca在粗氧化鋅中以CaCO3形式存在[24]。所得高品位ZnO可用于生產(chǎn)金屬Zn及相關鋅深加工產(chǎn)品。

圖3 循環(huán)過程中浸出液中沉鋅率的變化曲線Fig.3 Changing curves of Zn precipitation rate from leaching liquor in circulatory process

表4 沉鋅后液中相關元素含量Table 4 Elemental composition of solution after Zn precipitation

表5 粗氧化鋅中主要元素含量Table 5 Elemental composition of crude ZnO

2.3 沉鈣過程

沉鋅后液采用CO2進行調酸沉鈣，并實現(xiàn)浸出劑溶液的再生。沉鈣過程鈣沉淀結果見圖4，沉鈣后液中相關元素含量數(shù)據(jù)如表6所列，所得CaCO3渣中主要元素成分如表7所列。

如式(6)所示，鈣脫除效果直接影響溶液中配體Ida2-的存在形態(tài)。由圖4可見，各批次循環(huán)中鈣沉淀率變化基本穩(wěn)定，鈣沉淀率平均為94.91%，鈣脫除效果較為理想，由此表明，沉鈣后液中Ida2-絕大部分以游離態(tài)存在，Ida2-活性得以恢復。

對比表4和表6沉鈣前后溶液中元素含量變化可見，在沉鈣過程中，各元素包括Zn均出現(xiàn)濃度降低情況，其原因應該是CaCO3從溶液中大量析出時吸附所引起；此時，CaCO3沉淀過程亦存在吸附配體Ida2-的可能，導致一次次循環(huán)過程中配體濃度降低，但結合表3循環(huán)浸出的結果來看，5次循環(huán)后，再生浸出劑溶液仍保持較好的浸鋅能力。由此說明，即使存在配體Ida2-損失，但損失量不大，不至于影響鋅浸出，當然，這也與實驗過程中洗水返回各相應過程使用有關。

另外，對比表3和6中數(shù)據(jù)可見，再生后的浸出劑溶液返回浸礦時，溶液中Ca濃度在浸出后均出現(xiàn)不升反降的現(xiàn)象，這是由于原礦中ZnCO3溶解引入的再次與上批殘留的Ca2+形成沉淀，由此說明，沉鈣后液中并未有或CO2積累。

表7所列為碳酸鈣渣中主要元素含量。由表7可知，以渣中雜質元素含量計算CaCO3純度均在97%以上。另外，CaCO3渣中確實存在著一些金屬的富集，如Pb和Zn，說明CaCO3沉淀析出過程中確實能吸附一定量的金屬。若能以圖1中流程實現(xiàn)CaCO3在體系中的循環(huán)利用，則CaCO3渣中所含金屬Pb、Zn最終應富集于沉鋅過程所得粗ZnO中，避免原礦中有價金屬在工藝過程中的分散。

圖4 循環(huán)過程中鈣沉淀率變化曲線Fig.4 Changing curves of precipitation rate of Ca from solution after Zn precipitationin circulatory process

表6 沉鈣后液中相關元素含量Table 6 Elemental composition of solution after Ca precipitation

表7 碳酸鈣渣中主要元素含量Table 7 Elemental composition of crude CaCO3

3 結論

1)采用亞氨基二乙酸鹽體系循環(huán)浸出處理低品位氧化鋅礦，浸出劑溶液經(jīng)浸出-沉鋅-沉鈣處理后可實浸出劑再生，再生后的浸出劑溶液可直接返回浸礦，循環(huán)利用，顯著降低工藝成本。

2)在浸出過程中，雜質Ca、Mg、Fe、Si未出現(xiàn)大量溶出，鋅的平均浸出率為76.90%，再生后的浸出劑溶液循環(huán)利用5次后，浸鋅效果仍可與新鮮浸出劑溶液相媲美。

3)在沉鋅過程中，伴生金屬Cu、Ni、Pb、Cd部分隨鋅沉淀于粗氧化鋅中，液計沉鋅率平均為93.01%，粗氧化鋅中平均鋅品位的60.07%，平均鉛品位3.84%。

4)沉鈣過程中，鈣的平均沉淀率為94.91%，沉鈣過程可有效恢復配體Ida2-的活性，實現(xiàn)浸出劑再生，且過程中無或CO2積累，避免了其對原礦中ZnCO3礦物的溶出抑制。

[1] 夏志美,陳藝峰,王宇菲,王 超,李 麗.低品位氧化鋅礦的濕法冶金研究進展[J].湖南工業(yè)大學學報(自然科學版),2010(6):9-13.XIA Zhi-mei,CHEN Yi-feng,WANG Yu-fei,WANG Chao,LI Li.Development of treating low-grade zinc oxide ore by hydrometallurgy[J].Journal of Hunan University of Technology(Nature Science),2010(6):9-13.

[2] 趙春虎.低品位氧化鋅礦的氨法浸出劑離子膜電解制鋅[D].長沙:中南大學,2012.ZHAO Chun-hu.Ammonia leaching of low-grade zinc oxide ore and zinc ion-exchange membrane electrolysis[D].Changsha:Central South University,2012.

[3] 張家靚.MACA法循環(huán)浸出低品位氧化鋅礦制取電解鋅新工藝研究[D].長沙:中南大學,2010.ZHANG Jia-liang.Study on cycle leaching of low grade zinc oxideoresand electrolyzing zincin MACA system[D].Changsha:Central South University,2010.

[4] SOUZA A D,PINA P S,SANTOS F M F,DA SILVA C A,LE?O VA.Effect of iron in zinc silicate concentrate on leaching with sulphuric acid[J]. Hydrometallurgy, 2009, 95(3/4):207-214.

[5] QIN Wen-qing,LI Wei-zhong,LAN Zhuo-yue.Simulated small-scale pilot plant heap leaching of low-grade oxide zinc ore with integrated selective extraction of zinc[J].Minerals Engineering,2007,20(7):694-700.

[6] LI Cun-xiong,XU Hong-sheng,DENG Zhi-gan,LI Xing-bin,LI Ming-tin,WEI Chang.Pressure leaching of zinc silicate ore in sulfuric acid medium[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2010,20(5):918-923.

[7] YUAN Tie-chui,CAO Qin-yuan,LI Jie.Effects of mechanical activation on physicochemical properties and alkaline leaching of hemimorphite[J].Hydrometallurgy,2010,104(2):136-141.

[8] ZHANG Yu-cheng,DENG Jin-xia,CHEN Jun,YU Ran-bo,XING Xian-ran.Leaching of zinc from calcined smithsonite using sodium hydroxide[J].Hydrometallurgy,2013,131/132(1):89-92.

[9] CHEN Ai-liang,ZHAO Zhong-wei,XU Dong,LIU Xu-heng,CHEN Xing-yu.Effect of sodium silicate on the solubility of zincoxideoftheNa2O-ZnO-H2O equilibrium system[J].Hydrometallurgy,2013,136(4):46-50.

[10]CHEN Ai-liang,ZHAO Zhong-wei,JIA Xi-jun,LONG Shuang,HUOL Guang-sheng,CHENG Xing-yu.Alkaline leaching Zn and its concomitant metals from refractory hemimorphite zinc oxide ore[J].Hydrometallurgy,2009,97(3/4):228-232.

[11]JU Shao-hua,TANG Mo-tang,YANG Sheng-hai.Dissolution kinetics of smithsonite ore in ammonium chloride solution[J].Hydrometallurgy,2005,80(1/2):67-74.

[12]YIN Zhou-lan,DING Zhi-ying,HU Hui-ping,LIU Kui,CHEN Qi-yuan.Dissolution of zinc silicate(hemimorphite)with ammonia-ammonium chloride solution[J].Hydrometallurgy,2010,103(1/4):215-220.

[13]YIN Zhou-lan,DING Zhi-ying,HU Hui-ping,CHEN Qi-yuan.Dissolution kinetics of zinc silicate (hemimorphite) in ammoniacal solution[J]. Hydrometallurgy, 2010, 104(2):201-206.

[14]WANG Rui-xiang,TANG Mo-tang,YANG Sheng-hai,ZHANG Wen-hai,TANG Chao-bo,HE Jing,YANG Jian-guang.Leaching kinetics of low grade zinc oxide ore in NH3-NH4Cl-H2O system[J].J Cent South Univ Technol,2008,15(5):679-683.

[15] 夏志美,楊聲海,唐謨堂,楊天足,劉志宏,唐朝波,何 靜,鄧小林.MACA體系中循環(huán)浸出低品位氧化鋅礦制備電解鋅[J].中國有色金屬學報,2013,23(12):3455-3461.XIA Zhi-mei,YANG Sheng-hai,TANG Mo-tang,YANG Tian-zu,LIU Zhi-hong,TANG Chao-bo,HE Jing,DENG Xiao-ling.Cycle leaching of low grade zinc oxide ores in MACA system for preparing zinc[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2013,23(12):3455-3461.

[16] 唐謨堂,張家靚,王 博,楊聲海,何 靜,唐朝波,楊建廣.低品位氧化鋅礦在MACA體系中的循環(huán)浸出[J].中國有色金屬學報,2011,21(1):214-219.TANG Mo-tang,ZHANG Jia-liang,WANG Bo,YANG Sheng-hai,HE Jing,TANG Chao-bo,YANG Jian-guang.Cycle leaching of low grade zinc oxide ores in MACA system[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2011,21(1):214-219.

[17]SUN Yi,SHENG Xiao-yi,ZHAI Yu-chun.Thermodynamics and kinetics of extracting zinc from zinc oxide ore by the ammonium sulfate roasting method[J].International Journal of Minerals,Metallurgy and Materials,2015,22(5):467-474.

[18] 申曉毅,孫 毅,宋繼強,翟玉春.硫酸銨低溫焙燒中低品位氧化鋅礦[J].材料研究學報,2012,26(4):396-401.SHENG Xiao-yi,SUN Yi,SONG Ji-qiang,ZHAI Yu-chun.Low grade zinc ore by low temperature roasting using(NH4)2SO4[J].Chinese Journal of Materials Research,2012,26(4):396-401.

[19] 邵鴻媚,申曉毅,張彬彬,翟玉春.氧化鋅礦溶出液的凈化[J].東北大學學報(自然科學版),2015,36(6):811-813.SHAO Hong-mei,SHEN Xiao-yi,ZHANG Bin-bin,ZHAI Yu-chun.Purification of the digestion solution of zinc oxide ores[J].Journal of Northeasten University(Natural Science),2015,36(6):811-813.

[20]孫 毅,申曉毅,翟玉春.氧化鋅礦浸出液的除鐵工藝研究[J].中國稀土學報,2012,30(增刊):761-763.SUN Yi,SHEN Xiao-yi,ZHAI Yu-chun.Technical study on iron removal from leaching solution of zinc oxide ore[J].Journal of Chinese Society of Rare Earths, 2012, 30(Special Issue):761-763.

[21]ZHANG Yu-cheng,DENG Jin-xia,CHEN Jun,YU Ran-bo,XING Xian-ran.A low-cost and large-scalesynthesisof nano-zincoxide from smithsonite[J].Inorganic Chemistry Communication,2014,43(5):138-141.

[22] 陳 兵,申曉毅,顧惠敏,孫 毅,李德官,翟玉春,馬培華.堿法焙燒法由氧化鋅礦提取ZnO[J].化工學報,2012,63(2):658-661.CHEN Bing,SHEN Xiao-yi,GU Hui-min,SUN Yi,LI De-guan,ZHAI Yu-chun,MA Pei-hua.Extraction of ZnO from zinc oxide ore by alkali roasting method[J].Journal of Chemical Industry and Engineering,2012,63(2):658-661.

[23]DOU Ai-chun,YANG Tian-zu,YANG Ji-xing,WU Jiang-hua,WANG An.Leaching of low grade zinc oxide ores in Ida2--H2O system[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2011,21(11):2548-2553.

[24]竇愛春,楊天足,吳江華,張杜超,楊際幸,王 安.Zn2+-Ida2--體系浸出液中鋅的回收及浸出劑再生[J].中國有色金屬學報,2011,21(12):3218-3225.DOU Ai-chun,YANG Tian-zu,WU Jiang-hua,ZHANG Du-chao,YANG Ji-xing,WANG An.Recovery of zinc and regeneration of lixiviant from Zn2+-Ida2--system[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2011,21(12):3218-3225.

[25]YANG Tian-zu,DOU Ai-chun,LEI Cun-mao,REN Jin,LIU Zhen-zhen.Ligand selection for complex-leaching valuable metals in hydrometallurgy[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2010,20(6):1148-1153.