錫陽極泥硫化焙燒分離銻

盧紅波

(1.云南錫業(yè)郴州礦冶有限公司 高新材料分公司，郴州 423000；2.云南錫業(yè)股份有限公司，個舊 661000)

隨著錫礦資源的逐漸貧化，低品位多金屬復(fù)雜礦物的增多，錫精礦成分益加復(fù)雜[1]，使得錫冶煉難度加大。尤其銻對錫電解及陽極泥處理工藝均有不良影響，它使錫回收率大大降低[2]。對于錫電解精煉，粗錫中因銻過高變脆，直接影響陽極板的澆鑄；而且，在電解時會形成一種堅固致密的“隔膜”，改變了電極與電解液之間的雙電層結(jié)構(gòu)，并遏制電化學(xué)反應(yīng)進行，導(dǎo)致陽極鈍化[3]，故錫電解精煉對雜質(zhì)含量有較嚴格的要求，其中Sb一般在0.55%左右，最高也不超過1%[4]。而錫陽極泥是粗錫在電解精煉過程中不溶于電解液而沉于槽底的部分，集中了粗錫中幾乎所有的雜質(zhì)，即有價金屬，極具有回收價值[5-6]；但銻的處理較為復(fù)雜和困難，錫陽極泥含銻高會影響其處理效果及銀的回收，傳統(tǒng)工藝流程不適合綜合處理此類陽極泥[7]。因此，銻不能開路回收，含銻的錫返料返回熔煉，再次進入粗錫及陽極泥中，造成惡性循環(huán)，兩者中銻含量愈來愈高，對冶煉工藝的危害很大。

在國外，有研究者根據(jù)Mg3Sb2有較小的密度以及錫、鉛、銻具有不同電化學(xué)行為的特點，分別做了加鎂除銻和電解除銻的研究，但都不適合于Sb含量大于4%(質(zhì)量分數(shù))的高銻物料[8]。在國內(nèi)，云南錫業(yè)公司很早就采用加鋁除砷、銻的方法[9]，但該法易產(chǎn)出高熔點化合物且?guī)ё呦喈?dāng)數(shù)量的錫。李偉[10]采用兩步真空碳熱還原工藝處理錫陽極泥，將陽極泥中的化合物銻還原并分解為Sb2O3后迅速揮發(fā)而脫除，銻的脫除率較高，但是真空設(shè)備投資大、維護成本高、處理量小，而且不能連續(xù)作業(yè)。楊建廣等[11]以電解錫陽極泥為原料，在充分回收其有價金屬的基礎(chǔ)上，以該陽極泥直接生產(chǎn)出的高純氯氧銻和高純氯錫酸銨為原料，采用配合-共沉淀方法合成出超細ATO粉，該工藝采用二次物料制備功能材料，具有創(chuàng)新性，但是流程較長，廢水處理是個難題。此外，國內(nèi)公開報道介紹錫陽極泥中銻處理工藝相關(guān)的方法主要有氧化焙燒-硝酸浸出法、硝酸低溫焙燒-鹽酸浸出法、氧化焙燒-硫酸氯化鈉混合液浸出法和選-冶聯(lián)合法。但這些工藝不同程度的存在流程長、污染環(huán)境、操作強度大、作業(yè)環(huán)境惡劣等缺點，在生產(chǎn)上難以應(yīng)用[12]。

因此，為使錫冶煉、焊錫電解及陽極泥等處理工藝正?；?；同時，進一步回收有價金屬，銻的開路回收是當(dāng)務(wù)之急。本文作者提出硫化焙燒處理錫陽極泥分離銻的新工藝，在熱力學(xué)分析基礎(chǔ)上，系統(tǒng)考察焙燒溫度、焙燒時間、黃鐵礦配比及焦粉配比對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響，以期為下一步的半工業(yè)及工業(yè)化提供理論指導(dǎo)和數(shù)據(jù)支撐。

1 實驗

1.1 試驗原料

試驗原料為云南某廠錫電解精煉過程中產(chǎn)出的錫陽極泥，已堆存多年，呈灰黑色疏松的塊狀物，其化學(xué)元素分析結(jié)果如表1所列。由表1可知，錫陽極泥中元素Sn和Sb含量最高。該陽極泥的XRD分析如圖1所示，其中錫和銻物相分析見表2。結(jié)合圖1和表2可知，錫陽極泥中Sn、Sb、Pb和Bi等主要以氧化物形態(tài)存在，其次還有少量的Sn、Sb、Ag和Cu以金屬形態(tài)存在。其中，錫陽極泥中的錫主要以SnO2存在，而銻主要以Sb2O4存在。由于錫陽極泥長年堆存，在空氣與電解液(硅氟酸)的雙重作用下，已發(fā)生了比較嚴重的風(fēng)化，其中的錫、銻等主要金屬并非金屬態(tài)，而系呈氧化物[13-14]。XRD分析結(jié)果未見氟的物相，可能是由于錫陽極泥在長期的堆存過程中，硅氟酸分解為具有揮發(fā)性的氟化物，導(dǎo)致氟含量過低，無法檢測到。

本試驗需要添加劑為黃鐵礦和焦粉，其化學(xué)分析結(jié)果如表3和4所列。

表1 錫陽極泥化學(xué)成分Table 1 Chemical composition of tin anode slime(mass fraction,%)

圖1 錫陽極泥的XRD譜Fig.1 XRD patterns of tin anode slime

表2 錫陽極泥中錫和銻物相分析Table 2 Mineral composition of tin and antimony in tin anode slime

表3 黃鐵礦的化學(xué)成分Table 3 Chemical composition of pyrite(mass fraction,%)

表4 焦粉工業(yè)及化學(xué)分析結(jié)果Table 4 Proximate analysis and chemical analysis of coke powder

1.2 試驗裝置及分析儀器

試驗采用爐膛尺寸為d 220×2000 mm回轉(zhuǎn)窯，采用硅碳棒為加熱元件，額定功率為20 kW，通過調(diào)節(jié)電流來實現(xiàn)爐膛升溫速率的控制。收塵設(shè)備為布袋除塵器，布袋收塵器前段設(shè)有一個沉降室，布袋收塵器后設(shè)有一臺抽風(fēng)機；尾氣用石灰水進行吸收處理。

分析檢測設(shè)備為日本理學(xué)TTRIII型X射線衍射儀和AA320N原子吸收分光光度儀。

1.3 試驗方法

對硫化焙燒分離銻的工藝進行試驗研究，考察焙燒溫度、焙燒時間、黃鐵礦配比和焦粉配比對銻揮發(fā)率及錫殘留率的影響，優(yōu)化工藝參數(shù)，達到錫陽極泥中錫銻分離的目的。試驗步驟為：1)按一定的質(zhì)量配比稱取錫陽極泥、黃鐵礦和焦粉，將三者混勻后加入少量的粘結(jié)劑進行制粒，并烘干備用；2)開啟回轉(zhuǎn)窯，程序升溫至設(shè)定值后，加入步驟1)中制備好的混合料，開始計時反應(yīng)；3)反應(yīng)結(jié)束后，將焙砂自然冷卻，然后取樣分析。

銻揮發(fā)率及錫殘留率的計算公式如式(1)和(2)所示：

式中：ESb為銻揮發(fā)率；RSn為錫殘留率；cSb為焙砂中元素銻含量；cSn為焙砂中元素錫含量；MSb為混合料中元素銻含量；MSn為混合料中元素錫含量；η為焙砂產(chǎn)率。

1.4 試驗原理

焙燒過程中，主要發(fā)生反應(yīng)如式(3)～(7)所示：

錫、銻硫化物和氧化物不同溫度下的飽和蒸汽壓如圖2所示。由圖2可知，隨著溫度的升高，Sb2S3、SnS、Sb2O3和SnO的飽和蒸汽壓逐漸增大，Sb2S3的增長趨勢最為迅猛。在該溫度范圍內(nèi)同一溫度下，Sb2S3的飽和蒸汽壓比SnS的大很多，Sb2O3的飽和蒸汽壓也比SnO的大；在1273 K之后，SnS的飽和蒸汽壓隨著溫度的升高增長趨勢加快?；谝陨显?，結(jié)合錫、銻硫化物不同溫度下的飽和蒸汽壓可知，同一溫度下，Sb2S3比SnS的飽和蒸汽壓大很多，故錫陽極泥可以經(jīng)硫化焙燒使銻以三硫化二銻的形式揮發(fā)[15-16]，達到銻開路的目的。

圖2 飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系Fig.2 Relationships between saturated vapor pressure and temperature

2 結(jié)果與討論

2.1 硫化焙燒熱力學(xué)分析

查閱熱力學(xué)數(shù)據(jù)手冊[17]及參考相關(guān)資料[18]對錫陽極泥硫化焙燒過程進行熱力學(xué)分析。圖3所示為式(3)～(9)的標(biāo)準吉布斯自由能與溫度的關(guān)系。由圖3可知，從熱力學(xué)角度考慮，在計算的溫度范圍內(nèi)，式(3)的標(biāo)準自由能在1039 K時由正值變?yōu)樨撝?，熱力學(xué)趨勢逐漸變強，表明僅當(dāng)溫度升高至1039 K后，式(3)才自發(fā)進行；式(4)～(9)的標(biāo)準自由能為負值，說明式(4)～(9)可以自發(fā)進行；隨著溫度的升高，式(4)～(9)的熱力學(xué)趨勢由大到小依次為：式(9)、式(7)、式(8)、式(6)，而式(4)～(5)的熱力學(xué)趨勢減弱，表明式(4)～(5)為放熱反應(yīng)。綜上可知，溫度升高有助于Sb2O4和SnO2硫化反應(yīng)的進行，且Sb2O4的硫化趨勢比SnO2的更強。

圖3 標(biāo)準吉布斯自由能(ΔGT)與溫度(T)的關(guān)系Fig.3 Relationships between ΔGTand T

2.2 焙燒溫度的影響

根據(jù)熱力學(xué)分析結(jié)果，高溫條件下更有利于銻硫化反應(yīng)的進行。在錫陽極泥為500 g、黃鐵礦配比為30%(質(zhì)量分數(shù))、焦粉配比為7%(質(zhì)量分數(shù))、焙燒時間為2 h的條件下，考察焙燒溫度(1123～1523 K)對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響，其結(jié)果如圖4所示。

由圖4可見，隨著溫度的升高，銻的揮發(fā)率逐漸增大，1323 K后增大趨勢減?。诲a的殘留率隨著溫度的升高而降低，當(dāng)溫度大于1323 K時，降低趨勢增大。溫度的升高均有利于錫、銻硫化反應(yīng)的進行，同時，高溫有利于錫、銻硫化物的揮發(fā)。所以，在一定范圍內(nèi)，隨著溫度升高，銻的揮發(fā)率呈上升趨勢，錫的殘留率雖然下降，但是波動不大；當(dāng)溫度超過該范圍時，雖然銻的揮發(fā)率繼續(xù)上升，但是陽極泥中的錫硫化成SnS大量揮發(fā)[19-21]，導(dǎo)致錫的殘留率下降趨勢增大，而且當(dāng)溫度過高時，會出現(xiàn)結(jié)窯現(xiàn)象。綜合考慮，焙燒溫度以1323 K為宜。

圖4 焙燒溫度對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響Fig.4 Effect of roasting temperature on evaporation rate of antimony and residual rate of tin

錫陽極泥中銻的硫化屬氣-固反應(yīng)，其反應(yīng)步驟為：1)反應(yīng)物S2由氣相擴散邊界層擴散至混合料顆粒表面；2)反應(yīng)物S2通過混合料顆粒孔隙和裂縫擴散至化學(xué)反應(yīng)界面，同時固態(tài)含銻物相向外擴散；3)S2在氣-固相反應(yīng)界面上發(fā)生物理吸附和化學(xué)吸附；4)被吸附S2與銻物相(主要為Sb2O4)發(fā)生反應(yīng)，生成氣態(tài)產(chǎn)物Sb2S3和SO2；5)氣體產(chǎn)物Sb2S3和SO2在氣-固反應(yīng)界面上脫附；6)Sb2S3和SO2通過多孔產(chǎn)物層擴散至固體反應(yīng)物表面；7)氣體產(chǎn)物Sb2S3和SO2通過氣相擴散邊界層擴散至氣相本體。由圖4可見，在1123～1323 K范圍內(nèi)，銻的揮發(fā)率隨溫度升高而增大，且近似為線性關(guān)系，說明錫陽極泥硫化焙燒揮發(fā)銻的過程為擴散控制。因此，在提高錫殘留率和降低結(jié)窯率的前提下，要提高焙燒過程中銻的硫化揮發(fā)速率，應(yīng)盡量提高其焙燒溫度。

2.3 焙燒時間的影響

熱力學(xué)研究是對反應(yīng)進行的可能性及趨勢進行分析，而反應(yīng)速率及最終反應(yīng)效果則取決于動力學(xué)因素。因此，在錫陽極泥為500 g、黃鐵礦配比為30%、焦粉配比為7%、焙燒溫度為1323 K的條件下，考察焙燒時間(1～3 h)對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響，其結(jié)果如圖5所示。

由圖5可知，隨著焙燒時間的增加，銻的揮發(fā)率呈上升趨勢，焙燒2 h之后趨于平穩(wěn)；而錫的殘留率之前下降趨勢較大，焙燒2 h之后也趨于平穩(wěn)，總體來說錫的殘留率變化不是很大。反應(yīng)初期，反應(yīng)物的量多，反應(yīng)速率較快，隨著反應(yīng)的進行，黃鐵礦和焦粉逐漸消耗，故在反應(yīng)后期，反應(yīng)速率降低，銻的揮發(fā)率和錫的殘留率趨于穩(wěn)定。焙燒3 h與焙燒2 h相比，銻的揮發(fā)率變化不是很大，但錫的殘留率隨焙燒時間的增加而降低，所以選擇合適的焙燒時間，對焙砂中錫和銻的含量有重要影響，結(jié)果表明，焙燒時間以2 h為宜。

圖5 焙燒時間對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響Fig.5 Effect of roasting time on evaporation rate of antimony and residual mass fraction of tin

2.4 黃鐵礦配比的影響

在硫化焙燒過程中，黃鐵礦充當(dāng)硫化劑，其用量直接影響反應(yīng)的效果。因此，在錫陽極泥為500 g，焦粉配比為7%，焙燒溫度為1323 K，焙燒時間為2 h的條件下，考察黃鐵礦配比(15%～35%)對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響，其結(jié)果如圖6所示。

圖6 黃鐵礦配比對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響Fig.6 Effect of mass fraction of pyrite to tin anode slime on evaporation rate of antimony and residual mass fraction of tin

由圖6可以看出，隨著黃鐵礦配比的增加，銻揮發(fā)率逐漸升高；而錫的殘留率呈下降趨勢，當(dāng)黃鐵礦配比在15%～30%范圍內(nèi)時，下降趨勢較為平緩；當(dāng)黃鐵礦配比大于30%時，下降趨勢較為迅猛。由Sn-S-O系和Sb-S-O系的優(yōu)勢區(qū)相圖[22]可知，當(dāng)系統(tǒng)中的氧勢和硫勢控制得當(dāng)時，均有利于錫和銻的硫化，而在相同條件下，銻比錫更容易硫化。故當(dāng)黃鐵礦配比較低時，錫硫化能力較弱，所以錫的殘留率波動不大；當(dāng)黃鐵礦配比增加時，硫化氣氛增強，反應(yīng)過程中硫勢增加，相應(yīng)的氧勢也在減小，銻硫化強度越來越大，所以銻揮發(fā)率也越來越大，錫也逐漸被硫化成硫化物而揮發(fā)，所以導(dǎo)致錫殘留率降低幅度變大。由此可見，黃鐵礦的配比為30%時，錫殘留率為88.75%，保持在較佳水平。

2.5 焦粉配比的影響

根據(jù)熱力學(xué)分析結(jié)果可知，焦粉作為還原劑有利于銻硫化反應(yīng)的進行，其用量也同樣直接影響硫化反應(yīng)的效果。因此，在錫陽極泥為500 g、黃鐵礦配比為30%、焙燒溫度為1323 K、焙燒時間為2 h的條件下，考察焦粉配比(3%～12%)對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響，其結(jié)果如圖7所示。

圖7 焦粉配比對銻揮發(fā)率和錫殘留率的影響Fig.7 Effect of mass fraction of coke powder to tin anode slime on evaporation rate of antimony and residual mass fraction of tin

由圖7可知，隨著焦粉的增加，銻揮發(fā)率先上升后下降，當(dāng)焦粉配比為7%時，銻揮發(fā)率達到最大值85.56%；而錫殘留率隨焦粉配比的增加而下降，當(dāng)焦粉配比小于7%時，錫殘留率變化不大，當(dāng)焦粉配比大于7%時，錫殘留率下降趨勢變大。在焙燒過程中，焦粉有兩個作用：一是降低銻硫化反應(yīng)的活化能，促進反應(yīng)的進行；二是降低氧勢，提供還原氣氛，還原氣氛有利于硫化反應(yīng)的進行[23]。隨著焦粉配比的增加，銻的揮發(fā)率波動較大，主要是因為當(dāng)還原氣氛增強時，碳不到促進銻硫化反應(yīng)的進行，而是變?yōu)檫€原反應(yīng)，將銻的氧化物還原成金屬。此外，隨著焦粉的增加，還原氣氛增強錫和銻的氧化物被還原成金屬，而錫和銻的熔點都比較低，故導(dǎo)致結(jié)窯現(xiàn)象的發(fā)生。因此，還原氣氛能促進硫化反應(yīng)，當(dāng)焦粉配比為7%時，錫銻分離效果較佳。

綜上所述，硫化焙燒處理錫陽極泥分離銻最佳工藝條件為：黃鐵礦配比為30%，焦粉配比為7%，焙燒溫度為1323 K，焙燒時間為2 h。對最佳工藝條件硫化焙燒后的焙砂進行成分和XRD分析，化學(xué)分析結(jié)果如表5所列，XRD分析結(jié)果如圖8所示。

表5 焙砂化學(xué)成分Table 5 Chemical composition of calcine(mass fraction,%)

圖8 焙砂的XRD譜Fig.8 XRD patterns of calcine

結(jié)合表5和圖8可知，焙砂中主要以SnO2、Fe3O4、SiO2為主，經(jīng)過硫化揮發(fā)后，Sb含量降至2.96%，錫含量為31.98%，銻與錫得到了有效分離；As和Pb的含量也大幅度下降，其在焙燒過程中揮發(fā)進入煙氣中；由于配入了黃鐵礦和焦粉，故焙砂中的Fe和Si含量增加，其他元素含量變化不大。

3 結(jié)論

1)從熱力學(xué)角度考慮，溫度升高有助于Sb2O4和SnO2硫化反應(yīng)的進行，且Sb2O4比SnO2硫化的趨勢更強。

2)在黃鐵礦配比為30%、焦粉配比為7%、焙燒溫度為1323 K、焙燒時間為2 h的條件下，焙砂中的銻含量為2.96%、錫含量為31.98%、銻的揮發(fā)率為85.56%、錫的殘留率為88.75%，錫銻分離效果較好。

3)本工藝為從錫陽極泥中分離銻開辟了一條新途徑，與傳統(tǒng)濕法處理錫陽極泥分離銻工藝相比流程短、污染小、成本低，應(yīng)用前景廣闊。

[1] 王 忠.大廠浮選錫中礦回轉(zhuǎn)窯硫化揮發(fā)的研究[J].礦冶,1996,5(2):71,78-81.WANG Zhong.Study on sulphidizing volatilization of tin middlings from Dachang flotation process with rotary kiln[J].Mining and Metallurgy,1996,5(2):71,78-81.

[2] 劉志光.從焊錫陽極泥的浸銀渣(錫精礦)中提取銻及金銀[J].云南冶金,1988(6):48-51,56.LIU Zhi-guang.Extracting antimony and gold and silver from residue(tin concentrate)of silver leaching from tin anode mud[J].Yunnan Metallurgy,1988(6):48-51,56.

[3] 莫正榮.高銻粗錫電解精煉生產(chǎn)實踐[J].云南冶金,1993(2):15-18.MO Zheng-rong.Production practice of electrolytic refining crude tin with high antimony[J].Yunnan Metallurgy,1993(2):15-18.

[4] 賀子凱,陽書文.銻在焊錫電解中引起的鈍化研究[J].有色金屬,2001,53(2):55-58.HE Zi-kai,YANG Shu-wen.The study of anode passivation caused by SbSn in electrolysis of solder containing antimony[J].Nonferrous Metals,2001,53(2):55-58.

[5] 孔 霞,李滬萍,羅康碧,胡 創(chuàng).錫廢料綜合利用的研究進展[J].化工科技,2011,19(2):59-63.KONG Xia,LI Hu-ping,LUO Kang-bi,HU Chuang.Research advance on comprehensive utilization of the tin scraps[J].Science&Technology In Chemical Industry,2011,19(2):59-63.

[6] 楊建廣.錫陽極泥制取純(NH4)2SnCl6、Sb4O5Cl2及納米ATO的新工藝和理論研究[D].長沙:中南大學(xué),2005.YANG Jian-guang.A new technology and theory research on preparation of pure (NH4)2SnCl6, Sb4O5Cl2and ATO nanoparticles from tin anode slime[D].Changsha:Central South University,2005.

[7] 杜 杰,陳全福.某廠電解錫陽極泥錫、銻分離試驗研究[J].南方國土資源,2004(11):101-102.DU Jie,CHEN Quan-fu.Experimental study on separation antimony from tin anode slime in a factory[J].Land and Resources of Southern China,2004(11):101-102.

[8] 姚昌仁.焊錫陽極泥浸鉍渣處理新工藝的研究[J].有色冶煉,1994(5):31-34.YAO Chang-ren.A new process study on treating residue of bismuth leaching from tin anode slime[J].Nonferrous Metals,1994(5):31-34.

[9] 彭容秋.錫冶金[M].長沙:中南大學(xué)出版社,2005:164-171.PENG Rong-qiu.Tin metallurgy[M].Changsha:Central South University Press,2005:164-171.

[10] 李 偉.錫陽極泥及錫煙塵處理新工藝的研究[D].長沙:中南大學(xué),2013.LI Wei.A novel treatment process for tin anode slime and tin dust[D].Changsha:Central South University,2013.

[11] 楊建廣,唐謨堂,楊聲海,唐朝波.配合-共沉淀法制備銻摻雜二氧化錫(ATO)粉[J].中國有色金屬學(xué)報,2005,15(6):966-974.YANG Jian-guang,TANG Mo-tang,YANG Sheng-hai,TANG Chao-bo.Transparent conductive oxide ato powders prepared by complex-co-precipitation method[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2005,15(6):966-974.

[12] 劉志光,黃孝祥,劉云珍.從焊錫陽極泥中提取錫、銀、鉛、鉍、銅[J].云南冶金,1987(6):32-37.LIU Zhi-guang,HUANG Xiao-xiang,LIU Yun-zhen.Extracting tin,silver,lead,bismuth and copper from tin anode mud[J].Yunnan Metallurgy,1987(6):32-37.

[13]郭才虞,龍瓊芬.從焊錫陽極泥中回收貴金屬的處理工藝[J].云南冶金,1982(6):21-24.GUO Cai-yu,LONG Qiong-fen.The technology of recovery precious metals from tin anode mud[J].Yunnan Metallurgy,1982(6):21-24.

[14]張增倫.焊錫陽極泥濕法處理[J].稀有金屬與硬質(zhì)合金,1993(6):299-302.ZHANG Zeng-lun.Hydrometallurgical treatment of tin anode slime[J].Rare Metals and Cemented Carbides,1993(6):299-302.

[15]YANG Yong,HUA Yi-xin.Vaporization kinetics of Sb2S3in argon fluid[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2003,13(1):221-225.

[16]HUA Yi-xin,YANG Yong,ZHU Fu-liang.Volatilization kinetics of Sb2S3in steam atmosphere[J].J Mater Sci Technol,2003,19(6):619-622.

[17] 葉大倫,胡建華.實用無機物熱力學(xué)數(shù)據(jù)手冊[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2002:175-948.YE Da-lun,HU Jian-hua.Handbook of thermodynamic data for applied inorganic material[M].Beijing:Mechanical Industry Press,2002:175-948.

[18] 李洪桂.冶金原理[M].北京:科學(xué)出版社,2005:128-218.LI Hong-gui.Metallurgical principle[M].Beijing:Science Press,2005:128-218.

[19] 邱在軍,李 磊,王 華,魏永剛,廖 彬.含錫鐵精礦硫化焙燒脫錫的反應(yīng)特征[J].過程工程學(xué)報,2012,12(6):957-961.QIU Zai-jun,LI Lei,WANG Hua,WEI Yong-gang,LIAO Bin.Reaction characteristics of removal of tin from tin-bearing iron concentrate by sulfidation roasting[J].The Chinese Journal of Process Engineering,2012,12(6):957-961.

[20] 秦 晉,李 磊,廖 彬,邱在軍,桑秀麗.高硫煤硫化磁化復(fù)合焙燒錫鐵礦脫錫的熱力學(xué)分析[J].材料導(dǎo)報,2014,28(24):391-394.QIN Jin,LI Lei,LIAO Bin,QIU Zai-jun,SANG Xiu-li.Thermodynamic study on the tin recovery from tin-bearing iron ore using sulfidation-magnetizing complex roasting process with high-sulfur coal[J].Materials Review,2014,28(24):391-394.

[21] 李 磊,邱在軍,王 華,魏永剛,廖 彬,桑秀麗.錫鐵精礦硫化焙燒脫錫[J].中國有色金屬學(xué)報,2014,24(2):519-527.LI Lei,QIU Zai-jun,WANG Hua,WEI Yong-gang,LIAO Bin,SANG Xiu-li.Removing tin from tin-bearing iron concentrates with sulfidation roasting[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2014,24(2):519-527.

[22] 盧紅波,尹久發(fā),張啟旺,張 敏.錫陽極泥硫化焙燒分離銻的熱力學(xué)研究[J].稀有金屬,2013,37(5):845-850.LU Hong-bo,YIN Jiu-fa,ZHANG Qi-wang,ZHANG Min.Thermodynamics of separation stibium from tin anode slime by sulfidation roasting[J].Chinese Journal of Rare Metals,2013,37(5):845-850.

[23] 黃位森.錫[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2000:7-19,269-343.HUANG Wei-sen.Tin[M].Beijing:Metallurgical Industry Press,2000:7-19,269-343.