丁健 張海超 趙純良 韓成祥(鹽湖工業(yè)集團股份有限公司化工分公司,青海 格爾木 816000)
VCM的生產工藝包括多種不同的類型,其中最重要的一種方式就是天然氣乙炔法,適用于大規(guī)模生產,但也存在一定的缺陷,會出現(xiàn)汞污染狀況,不符合綠色生產的要求。研究VCM生產過程中的汞污染防治具有非常重要的意義,能夠對生產工藝進行優(yōu)化,降低污染狀況,更好的指導實際生產工作的進行,為相關研究提供參考意見。
就我國當前塑料工業(yè)的生產狀況來看,聚氯乙烯樹脂的主要生產原料為電石,在生產過程中反應物為HCl和電石乙炔,在HgCl2(吸附有活性炭)的催化作用下,生成粗VCM氣體(C2H3Cl),經過進一步的處理和加工,即可獲得VCM單體[1]。制備過程中的一項重要環(huán)節(jié)就是洗滌工藝,要運用堿洗、水洗等方式對制得的氣體進行處理,徹底清除氣體中含有的HCl氣體,但處理后得到的酸水、HCl都存在汞污染問題,不能直接排出廢液。
在實際生產過程中,為了緩解汞污染問題,已經對傳統(tǒng)的VCM生產工藝進行了更新和完善,刪去了堿洗及水洗過程,運用干法生產技術,降低廢水、空氣中汞元素的含量。但需要做到以下幾點:應嚴格控制VCM生產原材料的含水量;根據化學反應方程式對C2H2、HCl二者的比例進行控制;將庚烷作為冷卻介質,避免水冷卻對反應的影響,降低了反應容器的腐蝕狀況,保證了催化劑的催化效用,不會出現(xiàn)泄漏的狀況[2];經干燥處理后的VCM反應物含水量較少,生成的VCM氣體中HCl氣體含量也大大減少,因此可以刪去堿洗、水洗的環(huán)節(jié),只需在壓縮機中進行處理;在反應裝置中安裝冷卻器,使生成氣體冷卻,在冷卻器中對汞污染物進行收集、處理,在一定程度上也可以降低汞污染。
在對生產VCM導致的汞污水進行治理時,應用到的材料包括:結晶水、硫化鈉、硫氫化鈉(70%以上的純度)、活性炭,還應用到有機硅材料、硅藻土等助濾劑[3]。具體處理工藝流程如下:1)在生產裝置中安裝專門的污水處理區(qū),能夠將汞污水集中到集水池中,并最終輸送至汞處理槽內;2)將硅藻土或有機硅材料加入到反應容器中,配制成稀漿狀態(tài),并借助加料泵的作用將漿液注入到汞污水處理槽中,進行不斷的循環(huán)工作;3)打開處理槽內的攪拌器開關,輸入足量的空氣,確保VCM反應過程中H2S的清除效率,并在常壓狀態(tài)下,將處理槽上部空氣排空,更換外部新鮮的空氣,降低反應容器中H2S氣體的含量,攪拌器持續(xù)運行兩小時后,放置約5小時,汞廢水中的NaSH和汞能夠進行充分的反應,生成HgS沉淀物;4)利用壓濾機,對有機硅材料、硅藻土物質進行壓縮加工,制成濾餅,對汞污水進行過濾、分離,完成過濾工作后,要先檢測獲得的廢液,如果汞元素含量達到排放標準,就可以將污水排放道儲水槽內,之后運送到污水處理廠中進行加工,若過濾后廢水中汞元素超出標準,就需要反復進行過濾工作,而廢催化劑和汞濾渣可以在汞礦中進行回收處理。
在生產過程中,會消耗定量的催化劑,可以在設備中合理的添加真空吸取裝置,將反應器中失去功效的催化劑清除掉[4]。催化劑還需要進行兩個處理和加工環(huán)節(jié),依次為旋風分離和旋風袋過濾,對進行反應后的催化劑粉塵清理后,打開分離過濾器的旋轉閥門,能夠使顆粒較小的粉塵進入到廢催化劑回收收集桶內,并運送到汞礦中,重新利用廢催化劑中的汞元素,能夠避免空氣中汞元素的含量,降低污染狀況。
通過有效的防治措施進行脫汞處理,能夠有效緩解VCM的生產污染問題,大大降低空氣、污水中汞元素的含量,達到國家規(guī)定的排放標準,不會對生態(tài)環(huán)境造成破壞。脫汞處理后的污水還需要運輸至污水處理廠進行加工處理,基本上可以完全清除污水中的汞物質,即使排出廢液后也不會對水體造成不良影響。電石法雖然具有較高的生產效益,但汞污染問題的解決會增大生產成本,必須要引進先進的反應器,改進生產工藝,提高反應效率,降低催化劑的消耗,從而達到控制汞污染,提高生產效益的目的。
[1]王紹偉.內蒙古PVC行業(yè)汞污染現(xiàn)狀調查與防治研究[D].內蒙古師范大學2012.
[2]蔡白雪,甘亞,張祥劍,李子健,馮良榮.新型載銅碳納米管催化劑的制備及其對乙炔氫氯化反應的催化活性[J].合成化學,2011(05).
[3]劉嶺梅.電石法VCM工藝技術優(yōu)化探討[J].江蘇化工,2002(01).
[4]李成劍.汞污染危害分析與防范措施探討[J].長江大學學報(自然科學版)理工卷,2010(02).