(中國環(huán)境管理干部學(xué)院,河北 秦皇島066102)
高濃度有機(jī)廢水中氮主要以氨氮和有機(jī)氮形式存在。在生物處理過程中,大部分的非溶性有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成氨氮和其他無機(jī)氮,然后通過硝化反應(yīng)將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮,再通過反硝化反應(yīng)將硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)鈴乃幸莩觯瑥亩_(dá)到脫氮的目的。
常用的處理工藝有:A/O工藝、氧化溝工藝、橋本工藝、四段Bardenpho工藝以及SBR工藝。其中SBR工藝由于無需回流、操作簡單、處理效率高而得到廣泛推廣[1]。
傳統(tǒng)SBR工藝脫氮效率受負(fù)荷、曝氣方式、DO、pH值等多種因素的影響。Miller等[2-5]的研究發(fā)現(xiàn),在低負(fù)荷的SBR中硝化反應(yīng)進(jìn)行得很徹底,但反硝化卻很難控制。
方士、李筱煥[6,7]采用兩段SBR法處理高氨氮味精廢水,整個(gè)生物處理過程可分為碳氧化階段和三個(gè)亞硝化/反亞硝化階段。pH值是影響脫氮的重要因素,pH值越高越有利于碳氧化階段氨氮吹脫效果;亞硝化階段亞硝化菌是由游離氨對(duì)硝酸細(xì)菌的抑制而形成的。亞硝化階段I、II、III的最佳pH值分別為6.8,8.2,8.2,反亞硝化階段I、II、III的最佳pH值分別為7.5,8.2,8.2。進(jìn)水氨氮濃度1 400 mg/L時(shí),出水在100 mg/L左右,取得了良好的處理效果,CODCr去除率可達(dá)94%~95%,氨氮的去除率達(dá)到80%~90%。
高景峰、曾薇、Wouters等[8-12]還對(duì)SBR在生物脫氮中的自動(dòng)控制問題作了大量研究,發(fā)現(xiàn)活性污泥法中ORP、DO和pH值的變化規(guī)律與硝化、反硝化過程有良好的線性關(guān)系,對(duì)其進(jìn)行簡單的在線檢測可以指示反應(yīng)的進(jìn)程,以它們作為控制參數(shù)是可行的。
本實(shí)驗(yàn)在中國環(huán)境管理干部學(xué)院實(shí)驗(yàn)中心進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)過程的污水來自于某集團(tuán)的化工廢水。廢水中含有大量的油類、酚類、硫化物以及芳香烴類等難降解有機(jī)物,顏色呈暗綠色。實(shí)驗(yàn)用水取自二浮池出水,該廢水水質(zhì)特點(diǎn)是進(jìn)水有機(jī)物濃度和氨氮濃度高,BOD5/CODCr小于0.3,可生化性較差。揮發(fā)酚、硫化物等對(duì)微生物有毒害作用的污染物質(zhì)含量較高,屬高濃度難降解工業(yè)廢水。
表1 廢水水質(zhì)
實(shí)驗(yàn)采用兩個(gè)SBR反應(yīng)器:SBR1和SBR2串聯(lián)運(yùn)行,SBR1反應(yīng)器的出水為SBR2反應(yīng)器的進(jìn)水。SBR1主要去除大部分有機(jī)物,以好氧為主,SBR2以脫氮為主,先好氧硝化,然后缺氧攪拌,根據(jù)硝化結(jié)束時(shí)刻有機(jī)物濃度的大小決定是否通入原廢水作為反硝化碳源。每個(gè)反應(yīng)器白天一般運(yùn)行2個(gè)周期,晚上一般為閑置狀態(tài)。SBR1運(yùn)行周期為5~7 h:其中進(jìn)水0.5 h,曝氣2~4 h,沉淀1 h,潷水1.5 h;SBR2運(yùn)行周期為7~9 h:進(jìn)水0.5 h,曝氣3~6 h,缺氧攪拌1~2 h,沉淀1 h,潷水1.5 h。
圖1 兩段SBR工藝流程
兩段SBR法的系統(tǒng)啟動(dòng)方式與其他工藝不同,首先應(yīng)當(dāng)進(jìn)行污泥的適應(yīng)性培養(yǎng)馴化,然后將污泥分別置于兩個(gè)SBR反應(yīng)器中組成兩段SBR系統(tǒng),分別培養(yǎng)。通過這兩個(gè)階段的培養(yǎng)馴化,SBR1和SBR2中分別培養(yǎng)出不同種類的微生物,SBR1以降解易降解的底物為主,SBR2以硝化脫氮為主,同時(shí)進(jìn)行難降解底物的降解。系統(tǒng)運(yùn)行取得了良好的效果,穩(wěn)定運(yùn)行期間,有機(jī)物的去除率為97%~98%,氨氮的平均總?cè)コ蕿?5%~95%,出水水質(zhì)良好。并且兩段SBR法對(duì)廢水中的硫化物和揮發(fā)酚等有毒物質(zhì)的去除效率也穩(wěn)定在95%以上。
為了研究兩段SBR系統(tǒng)中氨氮的變化規(guī)律,分別對(duì)SBR1和SBR2 反應(yīng)器中氨氮、硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的濃度變化進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)中SBR1在(23±2)℃的條件下進(jìn)行,保持污泥濃度8 000 mg/L,進(jìn)水有機(jī)物濃度4 000 mg/L,污泥負(fù)荷1.0 kg COD/(kgMLSS·d),氨氮濃度100~200 mg/L,氨氮負(fù)荷0.025~0.050 kgNH4+-N/(kgMLSS·d)。每個(gè)周期運(yùn)行180 min,連續(xù)運(yùn)行7個(gè)周期,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
圖2 7個(gè)周期內(nèi)SBR1氨氮變化規(guī)律
圖3 SBR1一個(gè)周期內(nèi)氨氮變化規(guī)律
由圖2可見,在正常運(yùn)行的7個(gè)周期中,SBR1對(duì)氨氮的去除能力有限,平均去除率在30%左右,出水中仍然有大量的氨氮存在。說明SBR1不能良好地去除氨氮。并且在實(shí)驗(yàn)中檢測出硝酸氮和亞硝酸氮的濃度很低,說明SBR1反應(yīng)器硝化菌生長緩慢,硝化反應(yīng)速率不高。一般認(rèn)為SBR1中氨氮主要是異氧菌反應(yīng)過程中發(fā)生同化作用而去除的。從圖3可以看出,有機(jī)物濃度為4 000 mg/L時(shí),氨氮出水濃度為100 mg/L,去除率約為33%,當(dāng)有機(jī)物濃度降低為2 000 mg/L時(shí),氨氮出水濃度為109 mg/L,氨氮去除率為27%,當(dāng)有機(jī)物濃度繼續(xù)降低到1 000 mg/L時(shí),氨氮出水濃度為114 mg/L,去除率為24%,說明隨著進(jìn)水有機(jī)物濃度的增加,同化作用越強(qiáng)烈,消耗的氨氮也越多。
在兩段SBR系統(tǒng)中,SBR2反應(yīng)器是脫氮的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。由于SBR2反應(yīng)器的進(jìn)水有機(jī)物濃度遠(yuǎn)低于SBR1的進(jìn)水,因此在SBR2反應(yīng)器中降解有機(jī)物的異氧菌不具有明顯的優(yōu)勢,從而為硝化細(xì)菌的生長提供了機(jī)會(huì)。同時(shí)由于降解的有機(jī)物大部分被轉(zhuǎn)化成無機(jī)物,因而為自養(yǎng)型硝化細(xì)菌提供了足夠的碳源,兩者在反應(yīng)器中存在著共生的關(guān)系。
實(shí)驗(yàn)首先對(duì)SBR2中三氮的轉(zhuǎn)化進(jìn)行了研究。SBR2進(jìn)水來自SBR1出水,有機(jī)物濃度400 mg/L,氨氮濃度100 mg/L,原水pH值7.5~8.0??刂芐BR2溫度(25±2)℃,好氧階段曝氣量0.3 m3/h,污泥濃度3 000 mg/L,每個(gè)周期曝氣120 min,厭氧攪拌60 min,定時(shí)取樣檢測三氮濃度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。
圖4 SBR2中三氮濃度隨時(shí)間變化規(guī)律
另外,根據(jù)前文分析,SBR2反應(yīng)器中,DO在有機(jī)物降解過程中也呈現(xiàn)一定的規(guī)律性,可以作為SBR2有機(jī)物降解的指示參數(shù)。因此能否將pH和DO作為硝化反硝化反應(yīng)的指示參數(shù),利用其進(jìn)行自動(dòng)控制,實(shí)現(xiàn)脫氮反應(yīng)的自動(dòng)控制就是接下來面臨的問題。為了實(shí)現(xiàn)這一設(shè)想,分別對(duì)SBR2硝化反硝化階段pH值和DO的變化規(guī)律進(jìn)行了研究,結(jié)果如圖5所示。
圖5 SBR2中pH和DO的變化規(guī)律
由圖可以看出,反應(yīng)中pH值和DO呈現(xiàn)如下的變化規(guī)律:
(1)pH值的變化過程:在硝化反應(yīng)初期階段,pH值未出現(xiàn)理論預(yù)測的快速下降的趨勢,因此在反硝化階段,用pH值可以很好地指示反硝化過程的結(jié)束,防止攪拌時(shí)間過長,增加不必要的能耗。
(2)DO的變化過程:在反應(yīng)初始階段,通入空氣使DO迅速上升,反應(yīng)開始進(jìn)行。當(dāng)有機(jī)物降解進(jìn)入更難降解階段和氨氮硝化反應(yīng)結(jié)束時(shí),系統(tǒng)中耗氧因素消失,因此系統(tǒng)中的DO迅速升高,出現(xiàn)一次躍升(如圖5E點(diǎn))。在缺氧反硝化初期,DO很快降為0 mg/L,反硝化過程中無法檢測,因此不能作為控制參數(shù)。
(1)經(jīng)過一段時(shí)間的正常運(yùn)行,證明SBR1對(duì)氨氮的去除能力有限,平均去除率在30%左右,出水中仍然有大量的氨氮存在。并且在SBR1中硝酸氮和亞硝酸氮的濃度較低,說明SBR1發(fā)生硝化反應(yīng)速度較慢。SBR1中的氨氮去除主要是異氧菌在消耗有機(jī)物的同時(shí)發(fā)生同化作用的結(jié)果,并且隨著進(jìn)水有機(jī)物濃度的增加,同化作用也越強(qiáng)烈,消耗的氨氮也越多。
(2)SBR2反應(yīng)器中氨氮的濃度在初始階段降低較快,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氨氮的濃度逐漸降低,反應(yīng)速率也逐漸下降。經(jīng)過一段時(shí)間的反應(yīng)以后,微生物對(duì)氨氮的降解速率趨于穩(wěn)定,此時(shí)硝酸氮的濃度達(dá)到最高。進(jìn)入缺氧反硝化階段以后,硝酸氮的濃度迅速下降,直至降解完全,亞硝酸氮在反應(yīng)初期和厭氧階段有一個(gè)積累的最高值,然后又有所下降。在SBR2進(jìn)行硝化反硝化脫氮的過程中,pH值和DO的變化呈現(xiàn)一定的規(guī)律性,在反應(yīng)進(jìn)行的過程中pH值和DO出現(xiàn)幾個(gè)拐點(diǎn)指示反應(yīng)的進(jìn)程,因此在硝化反硝化脫氮反應(yīng)中,pH值和DO與反應(yīng)進(jìn)行的程度有很好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,利用這兩個(gè)參數(shù)作為系統(tǒng)自動(dòng)控制的依據(jù)完全可行。
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