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      高鐵酸鉀/紫外光協(xié)同體系降解對(duì)硝基苯酚研究

      2015-03-07 09:25:06王佩佩彭書(shū)傳朱承駐
      關(guān)鍵詞:酸鉀硝基苯紫外光

      王佩佩, 彭書(shū)傳, 朱承駐, 胡 喆

      (合肥工業(yè)大學(xué) 資源與環(huán)境工程學(xué)院,安徽 合肥 230009)

      對(duì)硝基苯酚通常被廣泛應(yīng)用于增塑劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥以及染料等高污染化工產(chǎn)業(yè),它也是殺蟲(chóng)劑1605的主要代謝產(chǎn)物[1-4],廣泛存在于水體和土壤中[5-7]。作為一種高毒性有機(jī)物,對(duì)硝基苯酚的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,一般很難被生物降解[8-10],直接排放會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染問(wèn)題。同時(shí)有研究表明,對(duì)硝基苯酚能夠刺激并抑制中樞神經(jīng),嚴(yán)重時(shí)還可能出現(xiàn)呼吸困難和高鐵血色素癥,對(duì)人體有嚴(yán)重的危害[11-12]。工業(yè)上未經(jīng)處理的含酚廢水的質(zhì)量濃度一般在50~100mg/L左右[13]。美國(guó)環(huán)境保護(hù)局已將它列為129種優(yōu)先控制污染物之一[1],建議自然水體中此類廢水的污染物質(zhì)量濃度要控制在10mg/L以下;我國(guó)也將它與其他有毒污染物共同列入水體中優(yōu)先控制污染物黑名單。

      目前處理對(duì)硝基苯酚的方法主要有物理吸附降解 法[12-15]、生 物 降 解 法[16-17]和 電 化 學(xué) 氧 化、光催化氧化、Fenton氧化等高級(jí)氧化法[18-24]。其中,以高級(jí)氧化技術(shù)應(yīng)用最為廣泛。文獻(xiàn)[20]采用摻雜CuCr2O4尖晶石結(jié)構(gòu)材料光催化降解方法有效降解了對(duì)硝基苯酚,結(jié)果表明,即使催化劑增加10倍量仍能顯示較高的催化活性;文獻(xiàn)[23]利用Fenton-微電解法氧化降解廢水中的硝基苯類污染物質(zhì)并取得了較為理想的結(jié)果。而高鐵酸鹽作為一種新型非氯高效消毒及水處理藥劑,不像氯氣、二氧化氯、臭氧預(yù)氧化技術(shù)等存在著易于生成有毒或致癌副產(chǎn)物的問(wèn)題,而且能夠維持長(zhǎng)時(shí)間較強(qiáng)的氧化能力,但其單獨(dú)作用效果有限,所以與各種技術(shù)聯(lián)用處理污水方法備受關(guān)注,表現(xiàn)出了廣泛的應(yīng)用前景[22]。文獻(xiàn)[15]采用高鐵酸鉀與次氯酸鈉聯(lián)用氧化降解聚乙烯醇(PVA),結(jié)果表明PVA的最大去除率大于98%,COD去除率大于40%;文獻(xiàn)[24]則基于TiO2利用非均相光電助催化降解酚類有機(jī)物,但由于膜電極單位面積活性等的限制未能達(dá)到理想效果。本實(shí)驗(yàn)則采用高鐵酸鉀與紫外均相光協(xié)同作用氧化對(duì)硝基苯酚模擬廢水溶液,優(yōu)化反應(yīng)時(shí)間、pH值等降解工藝參數(shù),并對(duì)降解產(chǎn)物進(jìn)行初步分析,為高鐵酸鉀/紫外光協(xié)同系統(tǒng)降解水體中的對(duì)硝基苯酚提供理論參考。

      1 實(shí)驗(yàn)部分

      1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

      自制降解實(shí)驗(yàn)裝置示意如圖1所示。降解裝置中所用紫外燈管外徑為16mm,功率為5W,其發(fā)出的紫外光,185nm紫外光占10%,254nm紫外光占約90%。聚四氯乙烯套管的內(nèi)徑為20mm,外徑為25mm。數(shù)顯恒溫磁力攪拌器來(lái)自金壇市杰瑞爾電器有限公司。實(shí)驗(yàn)還使用了PH計(jì)(DELTA-320、梅特勒-托利多儀器上海有限公司)、電子天平(FA/JA、上海精密科學(xué)儀器有 限 公 司)、Finnigan MATITD800GC/MS/DS色質(zhì)聯(lián)用儀(美國(guó)Finningan MATITD公司)和紫外分光光度計(jì)(上海較光技術(shù))。

      圖1 降解實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

      1.2 實(shí)驗(yàn)方法

      取一定質(zhì)量濃度的對(duì)硝基苯酚水溶液100mL于燒杯中,根據(jù)需要,用稀硫酸和稀氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值,然后加入一定量的高鐵酸鉀,在254nm紫外光的照射下,不斷攪拌,進(jìn)行一定時(shí)間的氧化降解。反應(yīng)完成后,經(jīng)過(guò)靜置、沉淀、過(guò)濾,再測(cè)定反應(yīng)后水樣的CODCr值。

      1.3 分析方法

      (1)定量分析。實(shí)驗(yàn)中CODCr的測(cè)定采用重鉻酸鉀法。其中CODCr的降解率Ec計(jì)算公式為:

      其中,ρ0和ρt分別為反應(yīng)前、后水樣的CODCr值。

      (2)定性分析。采用紫外光譜掃描分析,將反應(yīng)前、后的溶液樣品進(jìn)行紫外可見(jiàn)吸收光譜掃描,觀察反應(yīng)前、后溶液中降解有機(jī)物的光譜變化并進(jìn)行定性分析。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 高鐵酸鉀投加量對(duì)降解率的影響

      取3組體積為100mL、質(zhì)量濃度為90mg/L對(duì)硝基苯酚溶液,在pH=7和不斷攪拌的條件下,按照高鐵酸鉀與對(duì)硝基苯酚的摩爾比1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、9∶1投加高鐵酸鉀固體,25℃下反應(yīng)10min后,考察CODCr降解率隨高鐵酸鉀投加量的變化趨勢(shì),結(jié)果見(jiàn)表1所列,如圖2所示。

      由表1及圖2可以看出,a和b 2條曲線隨高鐵酸鉀與對(duì)硝基苯酚的摩爾比的增大,對(duì)硝基苯酚的降解率都逐漸增加。原因可能是增加高鐵酸鹽的投加量,溶液中的FeO42-濃度隨之增加,與對(duì)硝基苯酚分子發(fā)生有效碰撞的機(jī)會(huì)增加823,CODCr降解率逐漸增大;曲線c的降解率則一直保持約1%~3%,這可能是由于UV單獨(dú)作用時(shí),對(duì)硝基苯酚只受到光化學(xué)氧化而致使對(duì)硝基苯酚降解效果甚微。文獻(xiàn)[25-26]表明,苯環(huán)上的C—H、C—N和C=C的鍵能分別為4.40、3.17、8.40eV,根據(jù)Proper定律,只有激發(fā)態(tài)分子的能量使分子內(nèi)最弱的化學(xué)鍵斷裂后才會(huì)引起化學(xué)反應(yīng)。254nm的紫外光光子能量約為5.0eV,理論上足以使得苯環(huán)上的C—H、C—N等斷裂,但是由于C=C和C—O—N的存在,且苯環(huán)共振能(150.5kJ/mol)易分散能量,所以僅吸收光能而不發(fā)生分解反應(yīng),導(dǎo)致紫外光對(duì)硝基苯酚水溶液的降解作用去除率較低。另外,185nm紫外光光子能量為6.7eV,185nm紫外光與254nm紫外光相比能更有效地破壞有機(jī)物。文獻(xiàn)[27]利用185nm真空紫外光降解全氟羧酸和文獻(xiàn)[28]用2種不同的紫外光照射高純水和廢水降低總有機(jī)碳的比較研究,都證明了污染物質(zhì)在185nm紫外光條件下比254nm紫外光條件下降解得更充分,故有理由相信提高或優(yōu)化實(shí)驗(yàn)紫外光降解條件可以提高對(duì)硝基苯酚的降解處理效果。

      表1 不同高鐵酸鉀投加比時(shí)處理前、后ρCOD變化 mg/L

      圖2 高鐵酸鉀投加量對(duì)CODCr降解率的影響

      從圖2中還可以看出,曲線a的去除率大于曲線b和c的去除率之和,證明紫外光/高鐵酸鉀降解對(duì)硝基苯酚存在協(xié)同作用;隨著摩爾比的增大,曲線a去除率與曲線b和c去除率之和的差值也逐漸增大,說(shuō)明增加高鐵酸鉀的投加量可以增強(qiáng)高鐵酸鉀/紫外光體系的協(xié)同作用。過(guò)量的高鐵酸鉀可使對(duì)硝基苯酚的氧化去除更為有效,主要原因是過(guò)量的投加量能延長(zhǎng)高鐵酸鉀與水中對(duì)硝基苯酚的接觸作用時(shí)間,從而使降解反應(yīng)更加充分。同時(shí)過(guò)量的高鐵酸鉀,能快速殺滅水中病毒細(xì)菌,其分解產(chǎn)物還具絮凝凈水作用[21],從而吸附去除水體中其他一些有害物質(zhì)。當(dāng)摩爾比達(dá)到9∶1時(shí),紫外光/高鐵酸鹽協(xié)同作用方法可使對(duì)硝基苯酚的降解率提高約10%。增加高鐵酸鹽投加量可以改善廢水處理效果,類似的情況也有文獻(xiàn)曾經(jīng)報(bào)道[29-30]??紤]經(jīng)濟(jì)因素,利用高鐵酸鉀/UV協(xié)同體系降解初始質(zhì)量濃度為90mg/L對(duì)硝基苯酚時(shí),當(dāng)高鐵酸鉀與對(duì)硝基苯酚的摩爾比增加至9∶1時(shí),其質(zhì)量比約為12.8∶1,故對(duì)一般工業(yè)噸廢水的處理而言,成本較為合適。另外,9∶1的投加比也比文獻(xiàn)[30]所報(bào)道的15∶1的摩爾投加比相對(duì)少得多。綜上所述,利用紫外光/高鐵酸鹽協(xié)同降解對(duì)硝基苯酚具有可行性。

      2.2 初始溶液pH值的影響

      取3組體積為100mL、質(zhì)量濃度為90mg/L的對(duì)硝基苯酚溶液,調(diào)節(jié)初始溶液的pH值分別為3、5、7、9、11,在不斷攪拌的條件下投加高鐵酸鉀固體5.8mg,在25℃下反應(yīng)10min后考察CODCr降解率隨初始溶液pH值的變化趨勢(shì),其結(jié)果如圖3所示。

      圖3 初始溶液pH值對(duì)CODCr降解率的影響

      由圖3可以看出,隨pH值的變化,UV/高鐵酸鉀協(xié)同作用和高鐵酸鉀單獨(dú)作用時(shí)(曲線a、b)的效果均好于UV單獨(dú)作用時(shí)(曲線c)的效果;UV單獨(dú)作用時(shí)的去除率一直保持在4%以下的較低水平。與2.1節(jié)所述類似,這可能是由于在UV單獨(dú)作用時(shí),降解反應(yīng)僅受光電解離,隨pH值變化甚微。高鐵酸鉀/UV及高鐵酸鉀2種體系表現(xiàn)出類似的變化,當(dāng)pH<7時(shí),隨pH值的增大,去除率下降;當(dāng)pH>7后,去除率先增大后減小,并在pH=9時(shí)達(dá)到最大值,約為40%。這可能是因?yàn)樗嵝詶l件下高鐵酸根離子的氧化還原電勢(shì)(2.2V)要高于在堿性條件下的(0.72V),所以其氧化性和降解效果皆比堿性條件下的強(qiáng),即pH值越高,高鐵酸根離子氧化性越低[22];其次,酸性條件下,對(duì)硝基苯酚多以中性分子形式存在,不利于高鐵酸鹽與之反應(yīng)。當(dāng)pH值升高至7后,由于堿性條件下的高鐵酸鹽穩(wěn)定性增加且pH值偏高易于高鐵酸鉀還原產(chǎn)物絮凝沉降[21],使對(duì)硝基苯酚降解率隨著pH值的升高又出現(xiàn)大幅增長(zhǎng)。此后繼續(xù)升高pH值降解率又開(kāi)始逐漸下降,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因可能是由于高鐵酸根主要是以FeO42-的形式存在,氧化性降低,與離子狀態(tài)的對(duì)硝基苯酚產(chǎn)生靜電斥力,其作用大于絮凝沉降作用。

      另外,從圖3中還可以看出,在每一點(diǎn)均存在曲線a的去除率大于曲線b和c去除率之和,證明紫外光和高鐵酸鉀在降解對(duì)硝基苯酚時(shí)存在協(xié)同作用。且在pH=7時(shí),曲線a去除率與曲線b和c去除率之和的差值最大。這可能是由于隨著pH值的升高,高鐵酸鉀的氧化電位降低繼而導(dǎo)致降解降低。在紫外光/高鐵酸鉀體系中,由于紫外光的照射提高了高鐵酸鉀分子和對(duì)硝基苯酚分子的反應(yīng)活性,形成“紫外光/H2O2”高氧化體系,使得降解效率比曲線b提高約20%,充分體現(xiàn)了紫外光/高鐵酸鉀體系的協(xié)同效應(yīng)和優(yōu)越性。

      2.3 對(duì)硝基苯酚初始質(zhì)量濃度的影響

      取3組體積為100mL,質(zhì)量濃度分別為30、60、90、120、150mg/L的對(duì)硝基苯酚溶液,在pH值為7和不斷攪拌的條件下,向各溶液中投加高鐵酸鉀固體8mg,25℃的條件下反應(yīng)10min,考察CODCr降解率隨對(duì)硝基苯酚的初始溶液質(zhì)量濃度的變化趨勢(shì),結(jié)果如圖4所示。

      圖4 硝基苯酚初始質(zhì)量濃度對(duì)CODCr降解率的影響

      由圖4可以看出,在曲線a和曲線b上,隨著對(duì)硝基苯酚溶液的初始質(zhì)量濃度的增加,其降解效率逐漸降低。當(dāng)對(duì)硝基苯酚初始質(zhì)量濃度為30mg/L時(shí),曲線a上的CODCr降解率約為67%,曲線b上的CODCr降解率為55%左右;當(dāng)對(duì)硝基苯酚的初始質(zhì)量濃度增加到150mg/L時(shí),曲線a和曲線b上CODCr降解率分別降至20%和5%左右。另外,圖4中也顯示在每一點(diǎn)均存在曲線a的去除率大于曲線b和c去除率之和,證明了紫外光和高鐵酸鉀在降解對(duì)硝基苯酚時(shí)存在協(xié)同作用。當(dāng)對(duì)硝基苯酚的初始質(zhì)量濃度為150mg/L時(shí),紫外光/高鐵酸鉀協(xié)同作用可使對(duì)硝基苯酚的降解率提高近20%。

      從動(dòng)力學(xué)角度分析,反應(yīng)物初始濃度增加,其反應(yīng)推動(dòng)力會(huì)變大。由于高鐵酸根與對(duì)硝基苯酚的降解反應(yīng)并非是高鐵酸根與對(duì)硝基苯酚的單純的分子反應(yīng),而是生成了·OH自由基后的鏈狀反應(yīng),隨著對(duì)硝基苯酚的初始濃度的增加,由于高鐵酸鉀投加量不變,其產(chǎn)生的硝基苯氧自由基的量不變[8,22],使得每個(gè)對(duì)硝基苯酚分子的降解幾率下降,降解效果降低。

      2.4 反應(yīng)時(shí)間的影響

      取3組體積為100mL、質(zhì)量濃度為90mg/L的對(duì)硝基苯酚溶液,在pH=7和不斷攪拌的條件下,向溶液中投加高鐵酸鉀固體12.8mg,25℃下分別反應(yīng)10、20、30、40、50、60、70min,考察CODCr降解率隨反應(yīng)時(shí)間增加的變化趨勢(shì),結(jié)果如圖5所示。

      圖5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)CODCr降解率的影響

      從圖5中可以看出,a、b 2條曲線上對(duì)硝基苯酚的CODCr降解率隨著反應(yīng)時(shí)間的增加逐漸增大,而曲線c上的降解率基本保持在很低的水平,即1.0%到2.5%不變化。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到60min時(shí),高鐵酸鉀/254nm紫外光曲線和高鐵酸鉀曲線均趨于水平,此時(shí)高鐵酸根已經(jīng)與對(duì)硝基苯酚反應(yīng)較為充分。由于本實(shí)驗(yàn)中高鐵酸根的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于0.025mol/L,其自分解率[8,15]非常低,因此延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間即增加了2個(gè)分子的反應(yīng)幾率,使反應(yīng)趨于完全。在每一點(diǎn)均存在曲線a的值大于曲線b和曲線c的值之和,證明紫外光和高鐵酸鉀在降解對(duì)硝基苯酚時(shí)存在協(xié)同作用。反應(yīng)時(shí)間達(dá)到70min時(shí),紫外光/高鐵酸鉀協(xié)同作用可使CODCr降解率提高10%以上。

      2.5 最佳降解條件的正交試驗(yàn)

      在前述實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,選取高鐵酸鉀投加量分別為12.8、64.0、115.3mg 3個(gè)水平,pH 值3個(gè)水平為11、7、3,100mL對(duì)硝基苯酚溶液的初始質(zhì)量濃度為30、90、150mg/L 3個(gè)水平,以及反應(yīng)時(shí)間為10、30、50min 3個(gè)水平,進(jìn)行L9(34)正交實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,對(duì)對(duì)硝基苯酚的CODCr降解率的影響程度從大到小依次為:高鐵酸鉀>對(duì)硝基苯酚質(zhì)量濃度>pH值>反應(yīng)時(shí)間。滿足CODCr降解率的優(yōu)化降解條件如下:高鐵酸鉀投加量為115.3mg,pH=11,反應(yīng)降解時(shí)間為30min,對(duì)硝基苯酚的初始質(zhì)量濃度為30mg/L時(shí),對(duì)硝基苯酚的CODCr降解率為85.71%,CODCr值由原來(lái)的133.1mg/L下降至19.0mg/L。這與文獻(xiàn)[18]研究高鐵酸鉀紫外光聯(lián)用技術(shù)降解雙酚A的處理效果類似,文獻(xiàn)[18]中在pH=11條件下降解30min可達(dá)到88.24%的去除率。這充分證明了高鐵酸鉀/紫外光體系在處理此類含酚廢水,如對(duì)硝基苯酚廢水,具有良好的降解效果和優(yōu)越性。

      2.6 降解產(chǎn)物UV-Vis分析及降解機(jī)理

      2.6.1 降解產(chǎn)物的 UV-Vis分析

      取4組對(duì)硝基苯酚質(zhì)量濃度均為90mg/L的水樣各100mL,前3組樣在紫外光作用不斷攪拌條件下加入高鐵酸鉀固體64mg,25℃下分別反應(yīng)30、50、70min。第4組水樣在無(wú)紫外光作用不斷攪拌的條件下同樣投加高鐵酸鉀64mg,25℃條件下反應(yīng)70min。第4組水樣與前3組水樣一同靜置過(guò)濾后進(jìn)行紫外光譜掃描,結(jié)果如圖6、圖7所示。

      圖6顯示的是經(jīng)高鐵酸鉀/UV處理后不同反應(yīng)時(shí)間下對(duì)硝基苯酚的UV-Vis圖譜。分析對(duì)比可以看出,未經(jīng)反應(yīng)的對(duì)硝基苯酚水樣在317nm處出現(xiàn)特征峰,而經(jīng)過(guò)一定反應(yīng)時(shí)間后的對(duì)硝基苯酚特征吸收峰,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加峰值逐漸降低。這說(shuō)明對(duì)硝基苯經(jīng)過(guò)高鐵酸鹽/UV的協(xié)同氧化處理后,部分的苯環(huán)已經(jīng)開(kāi)環(huán)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)70min時(shí),對(duì)硝基苯酚水樣的降解產(chǎn)物的紫外光譜呈一條平滑曲線,特征峰消失,說(shuō)明水溶液中的對(duì)硝基苯酚已經(jīng)基本降解完全。

      圖6 不同反應(yīng)時(shí)間下對(duì)硝基苯酚的紫外光譜

      圖7所示為在有、無(wú)UV的作用下,高鐵酸鉀對(duì)對(duì)硝基苯酚降解70min后的紫外光譜圖。分析圖譜可以看出,當(dāng)其他條件相同時(shí),無(wú)UV照射條件下的曲線在317nm處出現(xiàn)了較為微弱的特征峰,這可能是由于高鐵酸鉀處理降解過(guò)程中,對(duì)硝基苯酚發(fā)生了取代反應(yīng)或開(kāi)環(huán)不完全,從而生成了苯環(huán)類物質(zhì)。另外,在高鐵酸鉀/UV共同作用下,對(duì)硝基苯酚在317nm處的特征峰則表現(xiàn)出了遠(yuǎn)低于高鐵酸鉀單獨(dú)作用時(shí)的吸收峰。這也證明了高鐵酸鉀和紫外光協(xié)同體系對(duì)對(duì)硝基苯酚有明顯的協(xié)同降解作用。

      圖7 有(無(wú))UV作用條件下對(duì)硝基苯酚的紫外光譜

      2.6.2 降解機(jī)理推斷

      基于前人研究的均相光化學(xué)氧化UV/Fe3+體系的原理[24],即

      綜合本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,考慮到硝基的空間位阻,并根據(jù)文獻(xiàn)[7,31]可知,對(duì)硝基苯酚分子苯環(huán)上的6個(gè)碳原子構(gòu)成sp2雜化平面結(jié)構(gòu),其余6個(gè)沿p軌道并垂直于這個(gè)平面,形成共軛π鍵。高鐵酸鉀離子與對(duì)硝基苯酚的反應(yīng)機(jī)制是消除對(duì)位H原子,進(jìn)而產(chǎn)生FeO和對(duì)硝基苯氧自由基(·OC6H4NO2)中間體。其次,H2O2在紫外光的照射下生成羥基自由基·OH,并由于Fe3+的加入,加速了這一過(guò)程。OH中的氧原子的孤對(duì)電子與苯環(huán)中的π鍵處于共軛位置,形成p-π共軛效應(yīng),使得鄰對(duì)位電子云密度增大,更易發(fā)生鄰對(duì)位取代。研究表明·OH更易進(jìn)攻對(duì)位,破壞苯環(huán)—NO2基團(tuán)的π電子共軛體系,—NO2脫解,苯環(huán)裂解為其他物質(zhì),如小分子有機(jī)酸或者CO2。其降解反應(yīng)方程式總結(jié)如下:

      2.7 高鐵酸鉀/UV協(xié)同作用CODCr反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

      對(duì)高鐵酸鉀/UV氧化降解對(duì)硝基苯酚水溶液采用二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行模擬,其結(jié)果如圖8所示。

      圖8 高鐵酸鉀/UV系統(tǒng)降解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)線性擬合

      對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行擬合,在UV的協(xié)同作用下,高鐵酸鉀降解水中的對(duì)硝基苯酚的表觀二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率常數(shù)為6.49×10-5L/(mol·s),其線性相關(guān)系數(shù)R為0.991 4,證明高鐵酸鉀/UV協(xié)同氧化降解對(duì)硝基苯酚水溶液的CODCr較好地符合二級(jí)反應(yīng)。

      3 結(jié) 論

      本實(shí)驗(yàn)研究利用高鐵酸鉀/紫外光協(xié)同體系氧化降解水體中的對(duì)硝基苯酚,確定了高鐵酸鉀的最佳投加比、溶液的初始pH值以及反應(yīng)時(shí)間等工藝條件,并對(duì)降解產(chǎn)物進(jìn)行了紫外光譜掃描分析,初步探討了機(jī)理,研究結(jié)論如下:

      (1)高鐵酸鉀/UV氧化降解水體中的對(duì)硝基苯酚過(guò)程中,增加高鐵酸鹽的投加量、保持溶液在酸性或堿性pH值下、減小對(duì)硝基苯酚溶液的初始質(zhì)量濃度以及延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,均有利于提高對(duì)硝基苯酚的CODCr降解率。當(dāng)降解水溶液中的對(duì)硝基苯酚時(shí),高鐵酸鉀和紫外光共同作用下的效果明顯好于高鐵酸鉀單獨(dú)作用時(shí)的效果,表明高鐵酸鉀和紫外光有明顯的協(xié)同作用。

      (2)經(jīng)正交試驗(yàn)結(jié)果可知,4個(gè)影響因素對(duì)對(duì)硝基苯酚CODCr降解率的影響程度從大到小依次為:高鐵酸鉀投加量>對(duì)硝基苯酚質(zhì)量濃度>pH值>反應(yīng)時(shí)間。滿足CODCr降解率的最佳降解條件如下:高鐵酸鉀投加摩爾比為9∶1,pH值為11,反應(yīng)降解時(shí)間為30min,對(duì)硝基苯酚的初始質(zhì)量濃度為30mg/L,在此條件下對(duì)硝基苯酚的CODCr降解率為85.71%。

      (3)研究表明在254nm UV協(xié)同作用下,高鐵酸鉀對(duì)對(duì)硝基苯酚的CODCr降解過(guò)程較好地符合二級(jí)反應(yīng),其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率常數(shù)為6.49×10-5L/(mol·s)。

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