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      燃煤電廠煙氣CO2捕集化學(xué)吸收劑研究

      2015-01-11 08:58:22任增泉李玉星席紅君
      化工管理 2015年21期
      關(guān)鍵詞:吸收量電廠煙氣

      任增泉,李玉星,席紅君

      (1.中國(guó)石油大學(xué)(華東),山東 青島266580;2.中石化勝利建設(shè)工程有限公司257000)

      燃煤電廠煙氣CO2捕集化學(xué)吸收劑研究

      任增泉1,2,李玉星1,席紅君2

      (1.中國(guó)石油大學(xué)(華東),山東 青島266580;2.中石化勝利建設(shè)工程有限公司257000)

      為了解決油田強(qiáng)化采油所需的CO2來(lái)源以及減少電廠煙氣CO2排放污染,采用化學(xué)吸收法對(duì)發(fā)電廠煙氣進(jìn)行CO2捕集。為了篩選出最佳化學(xué)吸收溶液以降低工程投資及運(yùn)行成本,采用室內(nèi)實(shí)驗(yàn)研究方法優(yōu)選了基礎(chǔ)吸收液,并以此為基礎(chǔ)研究了各類不同配比的復(fù)合有機(jī)胺溶液對(duì)CO2的吸收和解吸性能,最終優(yōu)選出0.70moL/lMEA-0.30moL/lAMP作為較優(yōu)的復(fù)合吸收液。

      CO2;化學(xué)吸收法;復(fù)合胺;吸收效能;再生效果

      目前,油田注氣開采技術(shù)已廣泛應(yīng)用于油田開發(fā)中[1]-[3]。其中,CO2驅(qū)油可有效的提高油田采收率,尤其是對(duì)于低滲透油藏能夠有效避免開發(fā)過(guò)程中出現(xiàn)的“水注不進(jìn)、油采不出”的問題[4]。但由于缺少大量、穩(wěn)定、高純度的CO2資源,制約了該項(xiàng)技術(shù)在油田的推廣應(yīng)用。在CO2驅(qū)油區(qū)域周邊,多有燃煤電廠,是CO2的長(zhǎng)期、大量、固定排放源。將油田周邊電廠排放的CO2捕集出來(lái),可在為油田大規(guī)模CO2驅(qū)提供穩(wěn)定氣源的同時(shí),減少電廠的CO2排放量,保護(hù)環(huán)境,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的雙贏。燃煤電廠煙氣中CO2濃度為10%-14%,對(duì)于這種低濃度、低分壓的CO2氣源,化學(xué)吸收法是目前最為成熟的CO2捕集工藝,降低CO2捕集成本及能耗是其技術(shù)進(jìn)步的關(guān)鍵。高效吸收液是化學(xué)吸收法CO2捕集技術(shù)的核心,也是降低捕集能耗及成本的根本出發(fā)點(diǎn)。本文通過(guò)室內(nèi)試驗(yàn)及軟件模擬相結(jié)合的方法,研究不同復(fù)配組合的化學(xué)吸收液對(duì)煙氣CO2的吸收和再生性能,從而優(yōu)選出較優(yōu)的CO2捕集化學(xué)吸收劑。

      1 實(shí)驗(yàn)裝置及流程

      實(shí)驗(yàn)采用自主開發(fā)的吸收、解吸實(shí)驗(yàn)裝置。吸收實(shí)驗(yàn)裝置見圖1:采用常壓鼓泡式直接接觸法研究吸收性能,氣源為模擬煙道氣(其中CO2體積分?jǐn)?shù)為15%,N2體積分?jǐn)?shù)為85%)。設(shè)定反應(yīng)溫度為40℃,進(jìn)氣總流量為240mL/min。將球形多孔反應(yīng)探頭放入四孔燒瓶反應(yīng)器中,開啟攪拌器。當(dāng)進(jìn)氣流量與出氣流量差值低于5mL/min時(shí),認(rèn)為反應(yīng)達(dá)到飽和狀態(tài),停止實(shí)驗(yàn)。CO2吸收速率采用式1計(jì)算,再通過(guò)計(jì)算吸收速率對(duì)時(shí)間的積分,得到CO2吸收量。

      n=p△v/RT

      式中:n為吸收速率,moL/s;p為吸收系統(tǒng)內(nèi)部壓力,為常壓,Pa;為皂膜流量計(jì)進(jìn)口和出口示數(shù)之差,mL;R為摩爾氣體常數(shù),R=8.314J/(K·moL);T為反應(yīng)溫度,℃。

      再生實(shí)驗(yàn)裝置見圖2:吸收實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,取下燒瓶反應(yīng)器,將其放入電熱恒溫油浴中,設(shè)定反應(yīng)溫度,進(jìn)行加熱再生,再生時(shí)間統(tǒng)一為120min,再生能耗通過(guò)電表測(cè)得,利用皂膜流量計(jì)測(cè)定再生氣產(chǎn)生速率。

      圖1 吸收實(shí)驗(yàn)裝置圖

      圖2 再生實(shí)驗(yàn)裝置圖

      2 基礎(chǔ)吸收液評(píng)價(jià)和優(yōu)選

      選取MEA、DEA、TEA、DETA、TETA五種在二氧化碳捕集領(lǐng)域研究和應(yīng)用廣泛的試劑作為備選,通過(guò)多次吸收和再生實(shí)驗(yàn)確定最佳試劑為基礎(chǔ)吸收液。

      由圖3、圖4可知,對(duì)相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MEA、DEA、TEA、DE?TA、TETA溶液,MEA的吸收速率最快,吸收容量最大;TETA次之,TEA最小。五者對(duì)二氧化碳吸收速率和吸收容量次序?yàn)椋篗EA>TETA>DETA>DEA>TEA。

      醇胺溶液與CO2反應(yīng)生成不穩(wěn)定氨基甲酸鹽,也稱為富液,富液加熱分解釋放出CO2,本身得到再生。對(duì)醇胺溶液捕集二氧化碳工藝而言,再生溫度是反映再生能耗的主要指標(biāo),再生率則是反映試劑穩(wěn)定性的核心參數(shù)。由表1可知,對(duì)不同單體溶液,MEA再生溫度最小,再生率最高。五種單體溶液再生溫度次序?yàn)椋篗EA<DEA=TEA<DETA<TETA;再生率次序?yàn)椋篗EA>DETA>DEA>TEA>TETA。

      圖3 不同單體溶液吸收速率與吸收時(shí)間關(guān)系曲線

      圖4 不同單體溶液吸收量與吸收時(shí)間關(guān)系曲線

      表1 不同單體溶液再生溫度與再生率

      綜上可知,在五種備選溶液中,MEA試劑吸收速率、吸收容量最大,同時(shí)再生率最高、再生溫度最低,是最佳的基礎(chǔ)吸收液。

      3 復(fù)合胺吸收液的開發(fā)

      復(fù)合胺溶液是指以一種伯胺或仲胺為基準(zhǔn)溶液,加入另外一種位阻胺、叔胺或活化胺形成復(fù)配溶液,以達(dá)到提高酸氣負(fù)荷處理量、降低能耗的目的[5]。復(fù)合胺之間存在交互作用,使得其吸收量大于同濃度兩種單體溶液吸收量之和。以優(yōu)選出來(lái)的MEA為基礎(chǔ)吸收液,分別考察了加入MDEA、AMP和PZ三種試劑構(gòu)成總胺濃度為1moL/l的復(fù)合溶液,通過(guò)吸收能力和再生能耗、再生率的對(duì)比確定適合電廠煙氣CO2捕集的最佳配比復(fù)合胺液。

      3.1 MEA-MDEA復(fù)合溶液的復(fù)配比例優(yōu)選

      由圖5、圖6可以看出,對(duì)總濃度為1moL/l的MEA-MDEA復(fù)配溶液,吸收速率和吸收量隨時(shí)間變化規(guī)律相呈現(xiàn)重合性,并且在六種復(fù)合溶液中,0.50moL/lMEA-0.50moL/lMDEA復(fù)合溶液吸收率和吸收量最大。此外,由表2看出,0.50moL/lMEA-0.50moL/lMDEA再生溶液再生溫度最低,為102℃,同時(shí)再生率最高,為96.33%。因此,0.50moL/lMEA-0.50moL/lMDEA復(fù)配溶液也具有較好的再生優(yōu)勢(shì),是MEA-MDEA體系中較佳的復(fù)合溶液。

      圖5 MEA-MDEA體系吸收速率與吸收時(shí)間曲線

      圖6 MEA-MDEA體系吸收量與吸收時(shí)間關(guān)系曲線

      表2 MEA-MDEA復(fù)合溶液再生率與再生溫度表

      3.2 MEA-AMP復(fù)合溶液的復(fù)配比例優(yōu)選

      圖7 MEA-AMP體系吸收速率與吸收時(shí)間曲線

      圖8 MEA-AMP體系吸收量與吸收時(shí)間關(guān)系圖

      表3 MEA-AMP復(fù)合溶液再生溫度表

      在六種復(fù)配比例溶液中,0.70moL/lMEA-0.30moL/lAMP溶液吸收速率曲線位于其它五條之上,吸收速率快,下降較平緩。尤其是初始階段,速率維持在全吸收階段達(dá)100min,具有明顯的優(yōu)勢(shì)。此外,該復(fù)合溶液吸收量最大,溶液再生率最高。因此0.70moL/lMEA-0.30moL/lAMP為最佳的MEA-AMP體系復(fù)合溶液。另外,各復(fù)配溶液再生溫度都較低,都要低于MEA-MDEA復(fù)合溶液。這說(shuō)明AMP具有良好的空間位阻性,再生比較容易,再生所需熱量較小。

      3.3 MEA-PZ復(fù)合溶液的優(yōu)選

      圖9 MEA-PZ體系吸收速率與吸收時(shí)間曲線

      圖10 MEA-PZ體系吸收量與吸收時(shí)間關(guān)系圖

      表4 復(fù)合溶液再生溫度表

      對(duì)總濃度為1moL/l的MEA-PZ復(fù)配溶液,六種復(fù)配比例的溶液吸收速率均較高,這說(shuō)明PZ對(duì)MEA溶液有較好的活化作用。其中,0.70moL/lMEA-0.30moL/lPZ復(fù)合溶液吸收速率曲線較其他五條更為平穩(wěn),PZ與MEA的活化和交互作用達(dá)到最佳,同時(shí)該復(fù)配比例下,溶液吸收量最大,再生率最高,再生溫度也最低。因此,0.7moL/lMEA-0.30moL/lPZ為最佳的MEA-PZ體系復(fù)合溶液。

      3.4 復(fù)合胺溶液綜合比選

      對(duì)之前優(yōu)選的三種復(fù)合溶液0.7moL/lMEA-0.3moL/lAMP溶液、0.7moL/lMEA-0.3moL/lPZ溶液、0.5moL/lMEA-0.5moL/lM?DEA溶液,從吸收性能、再生性能進(jìn)行對(duì)比研究。

      吸收方面,0.7moL/lMEA-0.3moL/lAMP溶液、0.7moL/ lMEA-0.3moL/lPZ溶液在100min內(nèi)的吸收速率基本相同,0.5moL/MEA+0.5moL/lMDEA吸收速率較差;0.7moL/lMEA-0.3moL/lAMP、0.7moL/lMEA-0.3moL/lPZ溶液吸收容量大致相同,而0.5moL/MEA+0.5moL/lMDEA的吸收容量最小。再生方面:0.7moL/lMEA-0.3moL/lAMP溶液再生率最高,為93.68%,再生溫度最低,為100℃。因此,0.7moL/lMEA-0.3moL/lAMP是較優(yōu)的復(fù)合CO2捕集化學(xué)吸收劑。

      圖11 吸收速率與吸收時(shí)間關(guān)系圖

      圖12 吸收量與吸收時(shí)間關(guān)系圖

      表5 綜合比選再生率和再生溫度表

      4 結(jié)語(yǔ)

      4.1 相同實(shí)驗(yàn)條件下,相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MEA、DEA、TEA、DETA、TETA溶液,MEA試劑吸收速率、吸收容量最大,同時(shí)再生率最高、再生溫度最低,是最佳的基礎(chǔ)吸收液。

      4.2 對(duì)于MEA-MDEA體系、MEA-AMP體系、MEA-PZ體系,綜合考慮吸收性能和再生性能,最終優(yōu)選出0.70moL/lMEA-0.30moL/lAMP作為較優(yōu)的復(fù)合吸收液。

      [1]劉仁靜,劉慧卿,李秀生,等.延長(zhǎng)油田特低滲透淺層油藏注CO2提高采收率技術(shù)研究[J].西安石油大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2010,25(4):62-65.

      [2]付美龍,熊帆,張鳳山,等.二氧化碳和氮?dú)饧盁煹罋馔掏虏捎臀锢砟M實(shí)驗(yàn)——以遼河油田曙一區(qū)杜84塊為例[J].油氣地質(zhì)與采收率,2010(1):68-70.

      [3]熊鈺,張方禮.遼河稀油區(qū)注CO2提高采收收率潛力實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)[J].西南石油學(xué)院學(xué)報(bào),2001,23(2):30-32.

      [4]閔琪,金貴孝,榮春龍.低滲透油氣田研究與實(shí)踐[M].北京:石油工業(yè)出版社,1999.

      [5]呂碧洪,金佳佳,張莉,等.有機(jī)胺溶液吸收CO2的研究現(xiàn)狀及進(jìn)展[J].石油化工,2011,40(8):803-809.

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