氣相色譜法對(duì)稻田水、土壤中的醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留的檢測(cè)

王雅麗+龔道新+張春艷+楊麗華+方平+黃雪

摘要：建立了利用氣相色譜法同時(shí)檢測(cè)稻田水、土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的分析方法。稻田水樣品用乙酸乙酯直接萃取;稻田土壤樣品用丙酮-水（2∶1，V/V）提取，乙酸乙酯萃取，所得樣品溶液采用HP-5彈性石英毛細(xì)管柱經(jīng)程序升溫分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，當(dāng)?shù)咎锼屯寥赖募訕?biāo)水平在0.02～1.00 mg/kg時(shí)，平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%。該方法具有快速、簡(jiǎn)便、靈敏度高的特點(diǎn)，可用于稻田環(huán)境中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的分析。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法;醚菌酯;苯醚甲環(huán)唑;稻田水;稻田土壤

中圖分類號(hào)：O657.7+1 ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A ? ? ? ?文章編號(hào)：0439-8114（2014）21-5249-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2014.21.052

Simultaneous Determination of Kresoxim-methyl and Difenoconazole Residue in Paddy Water and Soil with Gas Chromatography

WANG Ya-li1，2a， GONG Dao-xin2a，2b， Zhang Chun-yan1，YANG Li-hua2a，2b，F(xiàn)ANG Ping2a，2b，HUANG Xue2a，2b

（1.Changsha Enviromental Protection College， Changsha 410004，China;2.Hunan Agricultural University. a.College of Resource and Environment; b.Institute of Agricultural Environmental Protection， Changsha 410128， China）

Abstract：A method was developed for the simultaneous determination of kresoxim-methyl and difenoconazole residues in paddy water and paddy soil with gas chromatography. The paddy water sample was extracted with acetic ether. The paddy soil sample was first extracted with acetone-water （1∶1，V/V）， and then with acetic ether. The separation was performed on HP-5 capillary column under programmed temperature. The quantification was performed by external standard method. The spiked level was ranged from 0.02 to 1.00 mg/kg. The average recoveries were 90.39%～111.80% with the relative standard deviations of 2.47%～8.11% in paddy water and soil. The method is effective， sensitive and practical for the determination of kresoxim-methyl and difenoconazole residue in paddy environment.

Key words： gas chromatography;kresoxim-methyl;difenoconazole;paddy water;paddy soil

醚菌酯（Kresoxim-methyl），又名苯氧菌酯、亞胺菌，商品名為“翠貝”（STROBY），是德國(guó)Basf公司1992年開(kāi)發(fā)，并于1996年最早上市的丙烯酸酯類選擇性抗生素殺菌劑[1，2]，2010年全球銷售額達(dá)1.2億美元，具有作用機(jī)理獨(dú)特，廣譜高效，且對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)，主要用于防治四大菌綱等致病真菌引起的多種病害，廣泛用于蔬菜、水果及禾谷類作物上[3]。該藥是美國(guó)允許用在觀賞植物上的第一個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑[4]。苯醚甲環(huán)唑（Difenoconazole），1989年由瑞士先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的三唑類內(nèi)吸型殺菌劑，商品名為“世高”（SCORE），主要用于防治紋枯病、稻瘟病、白粉病、銹病、葉斑病、黑星病、炭疽病等[5，6]。將醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑按一定劑量合理復(fù)配，既可降低施藥劑量和次數(shù)，擴(kuò)大作用范圍，延長(zhǎng)殺菌劑的使用壽命，還可有效規(guī)避作物病害抗性或耐性的產(chǎn)生。

目前，有關(guān)醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑各自的毒理、藥效、在動(dòng)植物體內(nèi)殘留代謝及在土壤中的殘留情況報(bào)道較多。我國(guó)有關(guān)醚菌酯或苯醚甲環(huán)唑的分析檢測(cè)方法的報(bào)道中有孫寶華等[4]采用反相高效液相色譜法測(cè)定醚菌酯;吳憲等[7]采用丙酮超聲提取，固相萃取柱凈化，氣相色譜法檢測(cè)醚菌酯在黃瓜上的殘留量;沈偉健等[5]、盧聲宇等[8]用乙酸乙酯提取，固相萃取柱凈化，氣相色譜-負(fù)化學(xué)離子源質(zhì)譜檢測(cè)食品中苯醚甲環(huán)唑的殘留量;秦曙等[9]用丙酮提取，凝膠色譜分離，硅膠小柱凈化，氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定葡萄上苯醚甲環(huán)唑殘留量。

國(guó)外采用氣相色譜、液相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜或液相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)均已有報(bào)道[10-12]，但對(duì)于兩者混劑的研究有李曉紅等[13]采用高效液相色譜法對(duì)醚菌酯·苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑的分析和JANA等[14]采用氣相色譜-質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)蘋(píng)果中的醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑等農(nóng)藥進(jìn)行殘留檢測(cè)。

本研究采用電子捕獲檢測(cè)器-氣相色譜法（GC-ECD）系統(tǒng)地檢測(cè)了醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配殺菌劑在水稻土壤及水中的殘留量，試驗(yàn)所需儀器均為常規(guī)設(shè)備，操作步驟簡(jiǎn)單，為該藥在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留檢測(cè)和實(shí)際生產(chǎn)中的合理使用提供依據(jù)。

1 ? 材料與方法

1.1 ?儀器與試劑

Agilent-6890N型氣相色譜（美國(guó)安捷倫公司），SHY-2AS型水浴恒溫振蕩器（上海智城分析儀器有限公司），SHZ-D（III）型循環(huán)水式真空泵（鞏凡市予華有限責(zé)任公司）;RE-2000A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）。

丙酮、石油醚（湖南長(zhǎng)沙湘科精細(xì)化工廠），乙酸乙酯（天津市耀華化學(xué)試劑有限責(zé)任公司），無(wú)水硫酸鈉、氯化鈉（天津市博迪化工有限公司）等均為分析純。

醚菌酯標(biāo)準(zhǔn)品（純度為98.3%）;苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品（純度為95.0%），均由山東京博農(nóng)化有限公司提供。

1.2 ?樣品的前處理

1.2.1 ?稻田水的前處理 ?準(zhǔn)確量取稻田水樣50.0 mL置于250 mL分液漏斗中，加入10%氯化鈉溶液10 mL，搖勻后再分別用40、30、20 mL乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯萃取相，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至近干，用石油醚定容至5.0 mL，待GC-ECD檢測(cè)。

1.2.2 ?稻田土壤的前處理 ?準(zhǔn)確稱取稻田土壤樣品20.0 g，置于250 mL具塞三角瓶中，再加入60 mL丙酮-水（2∶1，V/V），在恒溫振蕩器中振蕩提取30 min，布氏漏斗減壓抽濾，再用60 mL丙酮洗滌殘?jiān)统闉V4次（每次15 mL），合并抽濾液，轉(zhuǎn)入250 mL具塞三角瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至近干，分別用40、30、20 mL乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯萃取相，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至近干，用石油醚定容至5.0 mL，待GC-ECD檢測(cè)。

1.3 ?氣相色譜檢測(cè)條件

色譜柱為HP-5（5%苯基甲基聚硅氧烷）毛細(xì)管柱（30.0 m×320 μm×0.25 μm，美國(guó)安捷倫科技有限公司），氣化室溫度為250 ℃，檢測(cè)室溫度為300 ℃，柱溫：100 ℃保持2 min，10 ℃/min程序升溫至240 ℃，保持5 min，5 ℃/min程序升溫至260 ℃，保持5 min;柱流量（99.999%氮?dú)猓? mL/min;尾吹氣流量為40 mL/min;分流比為25∶1;進(jìn)樣量為1 μL。在選定的氣相色譜檢測(cè)條件下，醚菌酯的保留時(shí)間為15.382 min，苯醚甲環(huán)唑的保留時(shí)間為27.148 min。

2 ?結(jié)果與分析

2.1 ?提取溶劑的選擇

醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在水中的溶解度分別為2 mg/L和15 mg/L，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈等有機(jī)溶劑。根據(jù)以上資料，稻田土壤樣品中所含雜質(zhì)和色素都相對(duì)較少，稻田土壤的提取試驗(yàn)分別采用乙酸乙酯、二氯甲烷、乙腈、丙酮-水 ? （2∶1，V/V），結(jié)果表明，二氯甲烷和乙酸乙酯作提取劑時(shí)醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的提取效率偏低，回收率均不理想;用乙腈、丙酮-水（2∶1，V/V）提取，提取效果較好，結(jié)果相差不大，但是考慮到乙腈毒性比丙酮大，不易濃縮，且價(jià)格相對(duì)較高，所以本試驗(yàn)選用丙酮-水（2∶1，V/V）作提取劑。

2.2 ?萃取溶劑的選擇

分別采用二氯甲烷和乙酸乙酯萃取，結(jié)果表明二氯甲烷作萃取劑時(shí)有輕微乳化現(xiàn)象，醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的加標(biāo)回收率相對(duì)偏低（均在78%左右），且二氯甲烷也有一定毒性;乙酸乙酯作萃取劑時(shí)無(wú)明顯乳化現(xiàn)象，分層清晰，醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的添加回收率均在90%以上。因此，綜合考慮各因素，選用乙酸乙酯作為萃取劑。

2.3 ?GC-ECD檢測(cè)條件的選擇

參考醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在文獻(xiàn)資料中的色譜條件，結(jié)合本試驗(yàn)的具體情況，比較了不同的柱溫對(duì)分離的影響，當(dāng)色譜柱的溫度設(shè)為240 ℃，時(shí)醚菌酯的保留時(shí)間約為0.783 min，苯醚甲環(huán)唑的保留時(shí)間約為4.182 min，醚菌酯的峰和相鄰的雜質(zhì)峰分離不完全;當(dāng)色譜柱的溫度設(shè)為220、260 ℃時(shí)，醚菌酯峰也均未達(dá)到理想的色譜峰分離效果。試驗(yàn)采用程序升溫，將色譜柱的初始溫度設(shè)為80 ℃或100 ℃，分別以180、200、240 ℃作中間溫度，以250、255、260、265 ℃作為終止溫度，比較上述各個(gè)不同溫度變化過(guò)程中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑與其他共存雜質(zhì)的分離情況。發(fā)現(xiàn)以100 ℃為初始溫度，240 ℃為中間溫度，260 ℃為終止溫度時(shí)，醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的保留時(shí)間分別為15.382 min 和27.148 min，目標(biāo)物與其共存雜質(zhì)完全分離，故選定此條件為色譜柱程序升溫的條件。

2.4 ?線性關(guān)系

用石油醚將醚菌酯標(biāo)準(zhǔn)品（純度為98.3%）配制成6種不同質(zhì)量濃度（0.01、0.05、0.10、0.25、0.50、1.00 mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液;將苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品（純度為95.0%）配制成6種不同質(zhì)量濃度（0.02、0.05、0.10、0.25、0.50、1.00 mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按上述色譜條件進(jìn)行測(cè)定，以峰面積對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到的醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線方程式分別為：y=123 555.0x-2 792.3;y=162 418.0x+2 572.9，結(jié)果表明，當(dāng)醚菌酯的濃度為0.01～1.00 mg/L，苯醚甲環(huán)唑的濃度為0.02～1.00 mg/L，醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的質(zhì)量濃度和峰面積呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)分別為0.998 8和0.996 0。

2.5 ?準(zhǔn)確度、精密度和和最低檢測(cè)濃度

用加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)表示準(zhǔn)確度和精密度。在巴西衛(wèi)生監(jiān)督局和日本肯定列表中規(guī)定的醚菌酯在大米中的最高殘留量分別為0.02 mg/kg和0.05 mg/kg，英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)局發(fā)布關(guān)于歐盟食品法中規(guī)定苯醚甲環(huán)唑在大米中MRL值為0.05 mg/kg，而本試驗(yàn)農(nóng)藥中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的配比為3∶1（V/V），所以選擇醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的加標(biāo)濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg。在稻田水、土壤的空白樣品中，分別加標(biāo)醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，使其濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg，按上所述方法進(jìn)行樣品的提取和檢測(cè)，每個(gè)加標(biāo)水平處理重復(fù)5次，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)果表明醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能滿足農(nóng)藥殘留測(cè)定試驗(yàn)的基本要求。

醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)樣品及各樣品的典型色譜圖如圖1所示。

在選定的氣相色譜檢測(cè)條件下，醚菌酯的最小檢出量為1.0×10-12 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-4 mg/L和2.5×10-4 mg/kg;苯醚甲環(huán)唑的最小檢出量為1.0×10-11 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-3 mg/L和2.5×10-3 mg/kg。

2.6 ?實(shí)際試樣測(cè)定

采用以上方法進(jìn)行了醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。結(jié)果表明，在施藥后0～42 d進(jìn)行采樣分析，稻田水中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=1.240 8e-0.107 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 3，消解半衰期為6.43 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.313 6e-0.090 0 t，相關(guān)系數(shù)為-0.960 9，消解半衰期為7.64 d。稻田土壤中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.421 0e-0.085 4 t 相關(guān)系數(shù)為-0.961 5，消解半衰期為8.11 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.210 3e-0.079 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 0，消解半衰期為8.68 d。稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的氣相色譜見(jiàn)圖1。

3 ?小結(jié)與討論

通過(guò)對(duì)到稻田水和土壤樣品前處理方法及GC-ECD檢測(cè)條件的優(yōu)化，建立了采用GC-ECD同時(shí)檢測(cè)稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的分析方法。該方法能有效將醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑與樣品中的雜質(zhì)分離開(kāi)來(lái)，在選定的3個(gè)添加濃度水平下，稻田水和土壤的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能夠滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，適用于稻田環(huán)境中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殘留檢測(cè)分析，具有可行性。

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（責(zé)任編輯 ?胡西洲）

用加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)表示準(zhǔn)確度和精密度。在巴西衛(wèi)生監(jiān)督局和日本肯定列表中規(guī)定的醚菌酯在大米中的最高殘留量分別為0.02 mg/kg和0.05 mg/kg，英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)局發(fā)布關(guān)于歐盟食品法中規(guī)定苯醚甲環(huán)唑在大米中MRL值為0.05 mg/kg，而本試驗(yàn)農(nóng)藥中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的配比為3∶1（V/V），所以選擇醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的加標(biāo)濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg。在稻田水、土壤的空白樣品中，分別加標(biāo)醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，使其濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg，按上所述方法進(jìn)行樣品的提取和檢測(cè)，每個(gè)加標(biāo)水平處理重復(fù)5次，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)果表明醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能滿足農(nóng)藥殘留測(cè)定試驗(yàn)的基本要求。

醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)樣品及各樣品的典型色譜圖如圖1所示。

在選定的氣相色譜檢測(cè)條件下，醚菌酯的最小檢出量為1.0×10-12 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-4 mg/L和2.5×10-4 mg/kg;苯醚甲環(huán)唑的最小檢出量為1.0×10-11 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-3 mg/L和2.5×10-3 mg/kg。

2.6 ?實(shí)際試樣測(cè)定

采用以上方法進(jìn)行了醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。結(jié)果表明，在施藥后0～42 d進(jìn)行采樣分析，稻田水中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=1.240 8e-0.107 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 3，消解半衰期為6.43 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.313 6e-0.090 0 t，相關(guān)系數(shù)為-0.960 9，消解半衰期為7.64 d。稻田土壤中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.421 0e-0.085 4 t 相關(guān)系數(shù)為-0.961 5，消解半衰期為8.11 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.210 3e-0.079 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 0，消解半衰期為8.68 d。稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的氣相色譜見(jiàn)圖1。

3 ?小結(jié)與討論

通過(guò)對(duì)到稻田水和土壤樣品前處理方法及GC-ECD檢測(cè)條件的優(yōu)化，建立了采用GC-ECD同時(shí)檢測(cè)稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的分析方法。該方法能有效將醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑與樣品中的雜質(zhì)分離開(kāi)來(lái)，在選定的3個(gè)添加濃度水平下，稻田水和土壤的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能夠滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，適用于稻田環(huán)境中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殘留檢測(cè)分析，具有可行性。

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（責(zé)任編輯 ?胡西洲）

用加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)表示準(zhǔn)確度和精密度。在巴西衛(wèi)生監(jiān)督局和日本肯定列表中規(guī)定的醚菌酯在大米中的最高殘留量分別為0.02 mg/kg和0.05 mg/kg，英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)局發(fā)布關(guān)于歐盟食品法中規(guī)定苯醚甲環(huán)唑在大米中MRL值為0.05 mg/kg，而本試驗(yàn)農(nóng)藥中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的配比為3∶1（V/V），所以選擇醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的加標(biāo)濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg。在稻田水、土壤的空白樣品中，分別加標(biāo)醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，使其濃度分別為0.02、0.20、1.00 mg/kg和0.02、0.05、0.50 mg/kg，按上所述方法進(jìn)行樣品的提取和檢測(cè)，每個(gè)加標(biāo)水平處理重復(fù)5次，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)果表明醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能滿足農(nóng)藥殘留測(cè)定試驗(yàn)的基本要求。

醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)樣品及各樣品的典型色譜圖如圖1所示。

在選定的氣相色譜檢測(cè)條件下，醚菌酯的最小檢出量為1.0×10-12 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-4 mg/L和2.5×10-4 mg/kg;苯醚甲環(huán)唑的最小檢出量為1.0×10-11 g，其在稻田水和土壤中的最低檢出濃度為1.0×10-3 mg/L和2.5×10-3 mg/kg。

2.6 ?實(shí)際試樣測(cè)定

采用以上方法進(jìn)行了醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑在稻田水和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。結(jié)果表明，在施藥后0～42 d進(jìn)行采樣分析，稻田水中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=1.240 8e-0.107 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 3，消解半衰期為6.43 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.313 6e-0.090 0 t，相關(guān)系數(shù)為-0.960 9，消解半衰期為7.64 d。稻田土壤中醚菌酯的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.421 0e-0.085 4 t 相關(guān)系數(shù)為-0.961 5，消解半衰期為8.11 d;苯醚甲環(huán)唑的殘留消解動(dòng)態(tài)回歸方程為y=0.210 3e-0.079 8 t，相關(guān)系數(shù)為-0.994 0，消解半衰期為8.68 d。稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的氣相色譜見(jiàn)圖1。

3 ?小結(jié)與討論

通過(guò)對(duì)到稻田水和土壤樣品前處理方法及GC-ECD檢測(cè)條件的優(yōu)化，建立了采用GC-ECD同時(shí)檢測(cè)稻田水和土壤中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑殘留量的分析方法。該方法能有效將醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑與樣品中的雜質(zhì)分離開(kāi)來(lái)，在選定的3個(gè)添加濃度水平下，稻田水和土壤的平均回收率為90.39%～111.80%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47%～8.11%，能夠滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，適用于稻田環(huán)境中醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殘留檢測(cè)分析，具有可行性。

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[12] REUVENI M，SHEGLOV D. Effects of azoxystrobin， difenoconazole， polyoxin B （polar） and trifloxystrobin on germination and growth of Alternaria alternata and decay in red delicious apple fruit[J].Crop Prot，2002，21（10）：951-955.

[13] 李曉紅，趙傳華.40%醚菌酯·苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑高效液相色譜分析[J].廣東化工，2011，38（3）：136-137.

[14] JANA T， JANA H，TOMAS K，et al.Safe apples for baby-food production： survey of pesticide treatment regimes leaving minimum residues[J]. Food additives&Contaminants，2007，24（6）：605-620.

（責(zé)任編輯 ?胡西洲）