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    微量釹對Sn-6.5Zn/銅焊點(diǎn)界面組織與性能的影響

    2014-12-09 09:05:52趙國際
    機(jī)械工程材料 2014年3期
    關(guān)鍵詞:界面

    趙國際

    (重慶工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院 機(jī)械工程學(xué)院,重慶401120)

    0 引 言

    隨著釬料無鉛化進(jìn)程的深入和電子封裝技術(shù)的發(fā)展,高性能無鉛釬料的開發(fā)與應(yīng)用已成為提高微連接可靠性的關(guān)鍵技術(shù)之一[1]。由于錫鋅合金的共晶溫度(198.5℃)接近傳統(tǒng)錫鉛合金的共晶溫度(183℃),且材料成本低、焊接接頭(焊點(diǎn))力學(xué)性能優(yōu)良,被認(rèn)為是一種可替代傳統(tǒng)錫鉛釬料的合金[2-3]。但鋅性質(zhì)活潑,導(dǎo)致錫鋅合金的鋪展性與抗氧化性能較差,使錫鋅合金的應(yīng)用受到一定限制。目前,關(guān)于錫鋅二元合金的研究主要集中在Sn-9Zn合金上[3],而 Wei[4]和 Mahmudi[5]的研究則認(rèn)為亞共晶Sn-6.5Zn合金具有更好的鋪展性和結(jié)合性能,具有一定的應(yīng)用前景。

    在錫鋅二元合金中添加一定種類和數(shù)量的合金化元素是改善釬料性能的主要方式[1-3],而釬焊時界面反應(yīng)過程中金屬間化合物(IMC)的形成及其特征對焊點(diǎn)結(jié)合性能起著至關(guān)重要的作用。目前,關(guān)于微量稀土(RE)添加對亞共晶Sn-6.5Zn合金/銅焊點(diǎn)界面IMC特性影響的研究尚未見報道。為此,作者研究了微量釹對Sn-6.5Zn/銅焊點(diǎn)界面IMC特性及焊點(diǎn)剪切性能的影響,為新型錫鋅系合金的研發(fā)提供參考。

    1 試樣制備與試驗(yàn)方法

    試驗(yàn)用Sn-6.5Zn-xNd(x=0,0.1,0.5)合金釬料用純度不小于99.9%的純錫、純鋅、純釹按照所需質(zhì)量分?jǐn)?shù)配料,并考慮鋅燒損,在ZG-001型真空爐中進(jìn)行兩次熔煉后在鋼模中澆鑄而成。

    取0.2g的Sn-6.5Zn-xNd釬料合金置于厚度為0.2mm的T2銅基板中央,利用市售松香焊錫膏作為釬劑覆蓋釬料,在SX-12型箱式電爐中形成鋪展焊點(diǎn)后(溫度255℃,時間40s),利用體積分?jǐn)?shù)為13%HNO3溶液溶解銅基板上多余的釬料,然后用無水乙醇沖洗并吹干,用TESCAN VegaⅡLMU型掃描電子顯微鏡(SEM)對Sn-6.5Zn-xNd合金/銅焊點(diǎn)界面的IMC層形貌進(jìn)行觀察;并利用配套的OXFORD ISIS300型能譜分析儀(EDS)進(jìn)行特征位置成分分析。圖1所示為焊點(diǎn)界面IMC形貌觀察試樣制備示意圖。

    焊點(diǎn)結(jié)合強(qiáng)度試驗(yàn)依照GB/T 11363-2008《釬焊接頭強(qiáng)度試驗(yàn)方法》中剪切試驗(yàn)進(jìn)行,接頭試樣如圖2所示,Sn-6.5Zn-xNd合金釬料在軋輥機(jī)上軋制成0.1mm厚的薄帶,并以板厚為3.8mm的T3純銅為基材,松香焊錫膏作釬劑,釬焊溫度255℃,時間4min。利用ANS型電子萬能試驗(yàn)機(jī)對接頭進(jìn)行拉伸-剪切試驗(yàn),加載速度為0.5mm·min-1,每種試樣取3次平均值。并對斷口進(jìn)行SEM形貌觀察和EDS成分分析。

    圖2 焊點(diǎn)接頭試樣尺寸Fig.2 Dimension of a tensile-shear joint

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 界面微觀形貌

    釬料/基板焊點(diǎn)界面結(jié)構(gòu)及IMC特性會直接影響連接的可靠性。由于基材與IMC層間熱膨脹系數(shù)差異顯著,會導(dǎo)致連接界面發(fā)生開裂[6]。液態(tài)錫鋅合金與銅基板接觸時會在界面處至少形成兩層IMC,即在靠近銅基板側(cè)形成一層厚度極小的CuZn層,而在靠近液態(tài)釬料側(cè)形成Cu5Zn8層[4-7]。此外,在釬焊過程中,基板中的銅原子會穿越界面上IMC層向釬料的擴(kuò)散,并在局部區(qū)域與釬料中的鋅原子結(jié)合形成顆粒狀Cu5Zn8相[6]。

    Sn-6.5Zn/銅鋪展焊點(diǎn)界面SEM形貌如圖3所示,特征位置EDS分析結(jié)果見表1。

    圖3 Sn-6.5Zn/銅焊點(diǎn)界面SEM形貌Fig.3 SEM morphology of the interface of the Sn-6.5Zn/Cu soldered joint

    表1 特征位置EDS分析結(jié)果(原子分?jǐn)?shù))Tab.1 Composition of characteristic positions measured by EDS(atom) %

    依據(jù)界面特征位置EDS分析結(jié)果并結(jié)合相關(guān)研究[3-7],可以判定顆粒狀I(lǐng)MC為Cu5Zn8(圖3中A與B處),呈板狀分布于銅基板上的IMC主要為CuZn(圖3中C處)。液態(tài)釬料與基板接觸即會發(fā)生界面反應(yīng),形成的CuZn會與釬料中的鋅繼續(xù)反應(yīng)形成Cu5Zn8[6];試驗(yàn)溫度條件下,Sn-6.5Zn釬料和基板反應(yīng)不夠充分和均勻,導(dǎo)致形成與生長的Cu5Zn8尺寸較大且分布的致密性與均勻程度均較差,位向由基板指向釬料。

    由鋅錫二元合金相圖可知,Sn-6.5Zn合金組織為初生β-Sn相與共晶組織;研究表明[8-9],稀土元素在錫鋅合金中的微量添加通常能夠起到細(xì)化晶粒、改善潤濕性能及焊點(diǎn)力學(xué)性能的作用。

    由圖4可知,添加微量釹元素后,釬料/銅焊點(diǎn)界面形成了細(xì)密的圓丘狀I(lǐng)MC,而Sn-6.5Zn/銅焊點(diǎn)界面的IMC較粗大(見圖3),可見微量釹元素在Sn-6.5Zn合金中的添加能夠顯著細(xì)化界面IMC的尺寸。這是因?yàn)镾n-6.5Zn中添加微量釹元素后,釬料與銅基板間的界面反應(yīng)更充分且均勻,有利于避免界面處過大尺寸Cu5Zn8相的形成。從圖4中可見,釹添加量分別為0.5%,0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)的兩組焊點(diǎn)其界面IMC尺寸及分布沒有明顯差異,說明釹添加量對其影響不大。

    圖4 Sn-6.5Zn-xNd/銅焊點(diǎn)界面IMC的SEM形貌Fig.4 SEM morphology of IMC in the interface of Sn-6.5Zn-xNd/Cu soldered joints

    從圖5可見,在Sn-6.5Zn合金中添加微量釹(0.1%)能夠顯著改善釬料/銅基板的結(jié)合性能,而添加量較多時(0.5%)則會導(dǎo)致結(jié)合性能下降。

    圖5 Sn-6.5Zn-xNd/銅焊點(diǎn)拉伸-剪切強(qiáng)度Fig.5 Tensile-shear strength of the Sn-6.5Zn-xNd/Cu soldered joints

    圖6 Sn-6.5Zn-xNd/銅焊點(diǎn)斷口SEM形貌及特征點(diǎn)EDS譜Fig.6 Fracture SEM morphology of Sn-6.5Zn-xNd/Cu soldered joints and EDS analysis of a characteristic position

    拉伸-剪切試驗(yàn)中,三種焊點(diǎn)斷裂均發(fā)生在釬料中。由圖6可以看出,Sn-6.5Zn/銅焊點(diǎn)形成了拋物線形剪切韌窩與等軸韌窩混合型斷口形貌,Sn-6.5Zn-0.1Nd/銅斷口主要表現(xiàn)為不規(guī)則的拋物線形剪切韌窩形貌,而Sn-6.5Zn-0.5Nd/銅斷口主要表現(xiàn)為等軸韌窩形貌;等軸韌窩形貌特征表現(xiàn)為撕裂棱包圍著形狀大小不均的凹坑,且在凹坑底部存在明顯的第二相粒子,由前述界面化合物的相關(guān)分析可判斷這些第二相粒子為Cu5Zn8相;EDS分析結(jié)果表明,Sn-6.5Zn-0.5Nd/銅等軸韌窩凹坑底部的第二相粒子中存在元素釹的富集。有研究表明[8],錫鋅合金中釹含量較高時會在釬料/基板界面處富集并形成IMC NdSn3,導(dǎo)致釹對焊點(diǎn)中釬料的變質(zhì)處理作用弱化,造成接頭中組織不均勻和結(jié)合強(qiáng)度下降。

    Sn-6.5Zn-xNd/銅焊點(diǎn)試樣斷口分析表明,添加適量稀土元素釹能夠顯著改善釬料/銅基板界面反應(yīng)的均勻化程度,有利于提高焊點(diǎn)結(jié)合強(qiáng)度;釹元素添加量過多則會導(dǎo)致焊點(diǎn)界面處稀土化合物的聚集,對結(jié)合強(qiáng)度明顯不利。

    3 結(jié) 論

    (1)在Sn-6.5Zn合金中添加微量釹具有明顯的變質(zhì)作用,能夠顯著減小釬料/銅界面處Cu5Zn8相的尺寸,提高界面IMC層的致密性。

    (2)加入0.1%的釹能顯著改善Sn-6.5Zn釬料/銅焊點(diǎn)界面反應(yīng)的均勻化程度,并避免了剪切斷口中等軸形韌窩的形成,有利于提高結(jié)合強(qiáng)度;添加0.5%釹元素后對界面IMC尺寸與分布不會產(chǎn)生明顯影響,但會導(dǎo)致界面局部稀土化合物的聚集,對結(jié)合強(qiáng)度顯著不利。

    [1]周健,孫揚(yáng)善,薛烽等.電子產(chǎn)品用無鉛焊料的研究現(xiàn)狀和趨勢[J].機(jī)械工程材料,2005,29(3):11-13.

    [2]張新平,尹立孟,于傳寶.電子和光子封裝無鉛釬料的研究和應(yīng)用進(jìn)展[J].材料研究學(xué)報,2008,22(1):1-9.

    [3]LEONARDO R G,WISLEI R O,LEANDRO C P,et al.Mechanical properties of Sn-Zn lead-free solder alloys based on the microstructure array[J].Materials Characterization,2010,61(2):212-220.

    [4]WEI Xiu-qin,HUANG Hui-zhen,ZHOU Lang,et al.On the advantages of using a hypoeutectic Sn-Zn as lead-free solder material[J].Materials Letters,2007,61(3):655-658.

    [5]MAHMUDI R,GERANMAYEH A R,NOORI H,et al.Impression creep of hypoeutectic Sn-Zn lead-free solder alloys[J].Materials Science and Engineering:A,2008,491(1/2):110-116.

    [6]菅沼克昭.無鉛焊接技術(shù)[M].寧曉山,譯.北京:科學(xué)出版社,2004:8-9.

    [7]SUGANUMA K,NIIHARA K,SHOUTOKU T,et al.Wetting and interface microstructure between Sn-Zn binary alloys and Cu[J].Journal of Materials Research,1998,13(10):2859-2865.

    [8]HU Y H,XUE S B,WANG H,et al.Effects of rare earth element Nd on the solderability and microstructure of Sn-Zn lead-free solder[J].Journal of Materials Science:Materials in Electronics,2011,22(5):481-487.

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