二硫氰基甲烷中鐵離子的測(cè)定-石墨爐原子吸收光譜分析

吳興業(yè)，莊 麗

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇 連云港222002）

前 言

二硫氰基甲烷， 英文名稱：Methylene Bisthiocyanate，結(jié)構(gòu)式：

二硫氰基甲烷（MBT，化學(xué)文摘代號(hào)為6317-18-6）用來(lái)控制工業(yè)水系統(tǒng)中的細(xì)菌、酵母菌和真菌，MBT作為水分散劑也可以在諸多的有機(jī)溶劑中方便地配置成溶液使用。MBT優(yōu)良的滲透能力使其成為在木材和皮革保護(hù)中的首選殺蟲劑。

以色列死海溴集團(tuán)1998年前在RamatHovav生產(chǎn)MBT，現(xiàn)由其合資公司連云港死海溴化物有限公司生產(chǎn)該產(chǎn)品，該生產(chǎn)工藝是硫氰酸鈉和二溴甲烷在甲醇水溶液中的反應(yīng)，在大約75℃時(shí)反應(yīng)5h，然后用熱水稀釋，加熱到88℃時(shí)保持2h。之后通過(guò)過(guò)濾、真空干燥后制得成品。

有關(guān)二硫氰基甲烷中鐵離子含量的分析，目前尚未見(jiàn)公開(kāi)的報(bào)道，本文采用石墨爐原子吸收光譜法對(duì)二硫氰基甲烷中鐵離子的分析方法進(jìn)行了研究。

1 實(shí) 驗(yàn)

樣品經(jīng)碳化、灰化后用酸消解后，樣液注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐電熱原子化后，鐵原子吸收246.3nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收光度與鐵含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.1 試劑與儀器

三氯化鐵，分析純；鹽酸，分析純；鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mg/mL，以逐步稀釋法取100mL配置備用）；標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室用水，自制。

TAS-990原子吸收分光光度計(jì)（附石墨爐及鐵空心陰極燈）；馬沸爐、恒溫干燥箱；瓷坩堝；所用玻璃儀器均需用10%鹽酸浸泡24h，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

采用和制備過(guò)程中，應(yīng)注意不使樣品受到污染。2.0g樣品放入瓷坩堝，緩慢升溫碳化至無(wú)煙，定溫350℃進(jìn)行預(yù)灰化5.5h；取出搗碎后定溫500℃繼續(xù)灰化7～8h至無(wú)黑色物。冷卻后加入1∶1鹽酸5mL溶解，無(wú)損移入100mL容量瓶，1%鹽酸定容至刻度，搖勻備用。

試驗(yàn)參數(shù)

分析線波長(zhǎng)：248.2nm

燈電流：4.0mA

光譜寬帶：0.2nm

濾波系數(shù)：0.1

干燥溫度和時(shí)間：100℃，10h

灰化溫度和時(shí)間：1400℃，10h

原子化溫度和時(shí)間：2300℃，3h

清洗溫度和時(shí)間：2400℃，2h

1.2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

分別移取一定量的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1%HCl稀釋，配置成9.6、30、和60μg/L的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

微量注射器分別吸取試液、鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10μL注入石墨爐中，測(cè)出其吸收值。

1.2.3 結(jié)果處理

（1）以吸光度值為縱坐標(biāo)，標(biāo)液鐵含量為橫坐標(biāo)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；

（2）從標(biāo)準(zhǔn)曲線中，用試樣的吸光度查出相應(yīng)的鐵含量；

（3）計(jì)算試樣中鐵的質(zhì)量濃度（μg/g）。

試樣中鐵含量的計(jì)算公式為：

式中?為試樣的鐵含量（μg/g），c為溶液中鐵濃度（μg/L），m為稱取試樣的質(zhì)量（g）。

標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖1，所測(cè)樣品鐵含量如圖2。

圖1 鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.1 The standard curve of Fe

圖2 所測(cè)樣品含量Fig.2 The Fe content in the samples

2 問(wèn)題與討論

2.1 線性關(guān)系

如圖1所示，本法所選取的標(biāo)液濃度，在儀器的最佳測(cè)試范圍內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為0.991，具有很好的線性度。

2.2 精密度的測(cè)定

按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，稱取3號(hào)樣品2.0g，進(jìn)行8次平行測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)，如表1所示。標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.029，變異系數(shù)為1.415。

表1 方法的精密度試驗(yàn)Table 1 The precision tests of this method

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

2.3.1 回收率計(jì)算方法

2.3.2 回收率測(cè)定

準(zhǔn)確稱取0.01g分析純?nèi)然F，溶于水定容至1000mL。量取該溶液0.5、1、1.5、2、2.5mL放入瓷坩堝，60℃緩慢蒸發(fā)至無(wú)液體。以與測(cè)試方法相同的操作，測(cè)得其鐵含量，結(jié)果如表2。

表2 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)Table 2 The accuracy tests of this method

3 結(jié) 論

二硫氰基甲烷優(yōu)良的滲透能力使其成為在木材和皮革保護(hù)中的首選殺蟲劑。在本文建立的分析條件下，測(cè)定二硫氰基甲烷中鐵離子含量的方法具有較好的線性度，精密度和準(zhǔn)確度，是較理想的分析方法。

［1］張百臻，季潁，葉紀(jì)明.農(nóng)藥分析（4 版）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005:491～493.

［2］GB/T5009.12－2003.食品中鉛的測(cè)定［S］.

［3］GB/T6682－2008.分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法［S］.

［4］周易.關(guān)于回收率的計(jì)算公式[J].分析化學(xué),1985,13（10）：82.

［5］鄭樹貴，郭東新，曹松屹,等.不同前處理方法對(duì)測(cè)定植物性飼料微量元素銅、鐵含量的影響［J］.中國(guó)飼料, 2006, 15: 37～40.

［6］朱勇，葛涌濤，陳曉峰.對(duì)殺菌劑二硫氰基甲烷分解的測(cè)定［J］.凈水技術(shù), 1994,03: 29～32.