SPME-GC/MS 分析商品藤茶中環(huán)烴類化合物

賴茂林，郁建平

(貴州大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，貴州 貴陽 550025)

藤茶亦稱白茶、霉茶，又名白茶餅、山甜茶、龍須茶，系葡萄科蛇葡萄屬植物顯齒蛇葡萄(Ampelopsis grossedentata)的嫩莖葉加工而成。藤茶具有解酒醒酒、清熱潤(rùn)肺、平肝益血、消炎解毒、降壓減脂、消除疲勞等功效。國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)在2013年12月批準(zhǔn)顯齒蛇葡萄葉為新食品原料。

郁建平等研究過藤茶的揮發(fā)成份。通過水蒸氣蒸餾乙醚浸提藤茶原料，檢測(cè)到高含量的谷甾醇［1］。王華夫等檢測(cè)到高含量的(E)-2-己烯醛［2］，申東等的結(jié)果中壬醛的含量最高［3-6］。由于原料來源和檢測(cè)方法的不同，這些檢測(cè)結(jié)果有很大差異，但其共同點(diǎn)是原料均未經(jīng)過加工處理。而藤茶通過殺青等復(fù)雜的工藝處理后，其揮發(fā)成分的改變還沒有人報(bào)道。本研究選擇加工后的藤茶產(chǎn)品為對(duì)象，進(jìn)行了SPME-GC/MS分析，除了檢測(cè)到常見的直鏈烴，還檢測(cè)到大量環(huán)烴類物質(zhì)。這些研究結(jié)果，為改善商品藤茶的生產(chǎn)工藝，及藤茶作為食品原料的開發(fā)提供了良好的理論基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 材料

武陵包裝藤茶，貴州江口梵凈山云峰野生藤茶有限公司出品，生產(chǎn)日期2013年6月。

1.2 儀器

HP6890/5975C GC/MS聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司)，手動(dòng)固相微萃取裝置(美國(guó)Supelco公司)，萃取纖維頭為:2 cm-50/30 um DVB/CAR/PDMS StableFlex。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

取樣品約4 g，置于25 mL固相微萃取儀采樣瓶中，加入新鮮二次蒸餾純水10 ml，插入裝有2 cm-50/30 um DVB/CAR/PDMS StableFlex纖維頭的手動(dòng)進(jìn)樣器，在65℃左右頂空萃取30 min取出，快速移出萃取頭并立即插入氣相色譜儀進(jìn)樣口(溫度250℃)中，熱解析3 min進(jìn)樣。

色譜柱為ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)彈性石英毛細(xì)管柱，柱溫40℃(保留2min)，以4℃/min升溫至220℃，保持2 min;汽化室溫度250℃;載氣為高純He(99.999%);柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min;不分流進(jìn)樣;溶劑延遲時(shí)間:1.5 min。

離子源為EI源;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電子能量70 eV;發(fā)射電流34.6 μA;倍增器電壓1 325 V;接口溫度280℃;質(zhì)量范圍20～450 amu。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

藤茶樣品經(jīng)SPME-GC/MS，共檢測(cè)出100個(gè)色譜峰，經(jīng)過Nist 2005和Wiley 275標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖核對(duì)，分析出其中79種物質(zhì)，檢測(cè)出環(huán)烯類化合物13種，揮發(fā)成分的總離子流圖見圖1，檢測(cè)出的環(huán)烴類化合物見表1，檢測(cè)出的環(huán)烴類化合物的結(jié)構(gòu)見圖2。

圖1 藤茶揮發(fā)成分的GC-MS總離子流圖Fig.1 Total ion chromatogram of the volatile components

根據(jù)這些檢測(cè)出的化合物的結(jié)構(gòu)，我們發(fā)現(xiàn)，除了β-石竹烯，α-蒎烯和5-叔丁基-1，3-環(huán)戊二烯外，都和β-環(huán)檸檬醛近似，尤其是2，2，6-三甲基-5-環(huán)己烯-1-甲醛，因此推測(cè)這些物質(zhì)都與生產(chǎn)過程中β-胡蘿卜素的降解有關(guān)［7］。推測(cè)這些化合物來源于藤茶原料在加工過程中高溫導(dǎo)致的β-胡蘿卜素的降解，其可能的降解機(jī)理如圖3所示。

表1 檢測(cè)出的環(huán)烴類化合物Tab.1 Cyclic hydrocarbons detected

圖2 環(huán)烴類化合物的分子結(jié)構(gòu)Fig.2 The molecular structure of cyclic hydrocarbons

圖3 β-胡蘿卜素的降解Fig.3 The degradation ofβ-carotene

3 討論

2，3-脫氫-α-紫羅蘭酮，β-環(huán)檸檬醛，藏紅花醛等物質(zhì)，不但安全無毒，而且能夠增加藤茶飲料的香氣，改善消費(fèi)者對(duì)藤茶產(chǎn)品的感官映象。這說明研究良好的加工過程，對(duì)于提高藤茶商品的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，具有重要的意義。本研究對(duì)藤茶中揮發(fā)成分進(jìn)行了定性分析，但是還沒有進(jìn)一步進(jìn)行定量研究，這將在以后的工作中繼續(xù)研究完善。

［1］郁浩翔，郁建平.貴州梵凈山藤茶及其近緣種廣東蛇葡萄揮發(fā)性成分比較［J］.山地農(nóng)業(yè)生物學(xué)報(bào)，2012，31(6):557-560.

［2］王華夫，游小清.藤茶中香氣組成的氣相色譜測(cè)定.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)［J］.1996，8(4):47.

［3］申 東，沈 強(qiáng)，鄭文佳.基于HS-SPME/GC-MS定性半定量分析藤茶特征香氣［J］.貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38(11):67-70.

［4］符史良，陳洪，賈振宇.廣西藤茶化學(xué)成分的GC-MS分析［J］.中國(guó)中藥志，2004，2(l):45-46.

［5］張友勝，楊偉麗，熊浩平.顯齒蛇葡萄揮發(fā)油化學(xué)成分分析［J］.湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2001，27(2):100-101.

［6］張 妮，王家勝，何磊磊，等.顯齒蛇葡萄種子脂肪酸GC-MS［J］.2013，9:17-19.

［7］李志芬.胡蘿卜素的降解工藝及機(jī)理研究［D］.鄭州:鄭州大學(xué)，2013.