二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定飲用水中的鉻 （六價(jià)）

劉 娜，于文芳，屈 靜

（新疆油田公司實(shí)驗(yàn)檢測(cè)研究院，新疆克拉瑪依834000）

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人口的增加，不少地區(qū)水源短缺，有的城市飲用水水源污染嚴(yán)重，居民生活飲用水安全受到威脅。2012年7月1日GB5749－2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》全面實(shí)施，克拉瑪依作為經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)地區(qū)，有條件全面落實(shí)GB5749－2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。

新標(biāo)準(zhǔn)具有以下三個(gè)特點(diǎn)：①加強(qiáng)了對(duì)水質(zhì)有機(jī)物、微生物和水質(zhì)消毒等方面的要求。新標(biāo)準(zhǔn)中的飲用水水質(zhì)指標(biāo)由原標(biāo)準(zhǔn)的35項(xiàng)增至106項(xiàng)，增加了71項(xiàng)。其中，微生物指標(biāo)由2項(xiàng)增至6項(xiàng)；飲用水消毒劑指標(biāo)由1項(xiàng)增至4項(xiàng)；毒理指標(biāo)中無機(jī)化合物由10項(xiàng)增至21項(xiàng)；毒理指標(biāo)中有機(jī)化合物由5項(xiàng)增至53項(xiàng)；感官性狀和一般理化指標(biāo)由15項(xiàng)增至20項(xiàng)；放射性指標(biāo)仍為2項(xiàng)。②統(tǒng)一了城鎮(zhèn)和農(nóng)村飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。③實(shí)現(xiàn)飲用水標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際接軌。

新標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)項(xiàng)目和指標(biāo)值的選擇，充分考慮了我國(guó)實(shí)際情況，參考了世界衛(wèi)生組織的 《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》，并參考了歐盟、美國(guó)、俄羅斯和日本等國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)。

為使飲用水項(xiàng)目檢測(cè)全面開展，進(jìn)行了飲用水中鉻含量方法建標(biāo)工作。

1 方法原理

鉻 （六價(jià)）測(cè)定是水質(zhì)常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目之一，在酸性溶液中，六價(jià)鉻可與二苯碳酰二肼作用，生成紫紅色鉻合物，比色定量。

2 儀器和試劑

2.1 儀器

7230G可見分光光度計(jì)。

2.2 試劑

二苯碳酰二肼丙酮溶液（2.5g／L）：稱取0.25g二苯碳酰二肼（OC（HNNHC6H5）2，又名二苯氨基脲），溶于100 ml丙酮中；硫酸溶液（1＋7）：將10 ml硫酸緩慢加入70 ml純水中；六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1414g經(jīng)105～110℃烘至恒量的重鉻酸鉀，溶于純水中，并于容量瓶中用純水定容至500ml，此濃度溶液1.00ml含100μg六價(jià)鉻，吸取此濃溶液10.0ml于容量瓶中，用純水定容至1000ml。

3 分析步驟

3.1 校準(zhǔn)曲線制作

根據(jù)GB／T5750.6－2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》10.1節(jié)中的二苯碳酰二肼分光光度法的規(guī)定進(jìn)行鉻 （六價(jià)）校準(zhǔn)曲線的制作，得圖1校準(zhǔn)曲線。曲線相關(guān)系數(shù)（r）為0.9997。

校準(zhǔn)曲線公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校準(zhǔn)曲線斜率；0.0002—校準(zhǔn)曲線截距；x—鉻含量，mg／L

3.2 空白值測(cè)定

對(duì)空白值進(jìn)行重復(fù)測(cè)定，共測(cè)定5批，每批4個(gè)平行樣，共計(jì)測(cè)定空白20次。

校準(zhǔn)曲線公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校準(zhǔn)曲線斜率；0.0002—校準(zhǔn)曲線截距；x—鉻含量，mg／L。鉻分析方法的空白測(cè)定值在很小的范圍內(nèi)波動(dòng)，空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差很小。

表1 空白測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差

3.3 精密度檢驗(yàn)

通過對(duì)空白溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、生活飲用水、生活飲用水加標(biāo)樣等幾種供試樣品的測(cè)定，求得各種偏差檢驗(yàn)分析方法的精密度。

在對(duì)水樣加標(biāo)的測(cè)定中，由于克拉瑪依市生活飲用水樣中的鉻含量較低，僅為3～6μg／L，鉻含量低于本方法的檢測(cè)限9μg／L，因此測(cè)定的飲用水的加標(biāo)回收率很低。采用飲用水加標(biāo)準(zhǔn)溶液配置合成水樣（1000ml飲用水加濃度1μg／ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液20ml），水樣鉻含量的濃度約為20μg／L。按規(guī)定水樣含量為樣品的0.5～2倍，實(shí)驗(yàn)選擇加標(biāo)量為合成水樣的1倍和2倍，加標(biāo)濃度為20μg／L和40μg／L。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度選擇是校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1和0.9倍，即加入標(biāo)液1 ml和9ml，鉻濃度為20μg／L和180μg／L。在GB／T5750.6－2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》中10.1.7中對(duì)65μg／L的合成水樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差有規(guī)定，因此加入3 ml的標(biāo)液鉻濃度為60μg／L。

GB／T5750.6－2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》10.1.7中對(duì)65μg／L的合成水樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.2%?？梢钥闯黾訕?biāo)水樣濃度60.58μg／L相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.47%，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度60.00μg／L相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57%，都遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國(guó)標(biāo)要求的值，說明測(cè)定結(jié)果的精密度達(dá)到要求。

標(biāo)準(zhǔn)偏差的比較結(jié)果顯示，標(biāo)準(zhǔn)偏差都很小，合成水樣的標(biāo)準(zhǔn)偏差都＜0.3，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差都＜0.35，合成水樣的偏差都小于標(biāo)準(zhǔn)溶液的偏差，說明水樣中不存在影響測(cè)定精密度的干擾因素。

3.4 準(zhǔn)確度檢驗(yàn)

GB／T5750.6－2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》10.1.7中對(duì)65μg／L的合成水樣相對(duì)誤差為3.1%。

表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差 （μg／L）

由表2可以看出標(biāo)準(zhǔn)溶液鉻含量60μg／L時(shí)，相對(duì)誤差為0.91%，小于國(guó)標(biāo)的要求，準(zhǔn)確度符合方法規(guī)定的要求。

3.5 加標(biāo)回收率

由于克拉瑪依市生活飲用水樣中的鉻含量太低，因此配置鉻含量約為0.02 mg／L的水樣為待測(cè)水樣，進(jìn)行加標(biāo)樣品回收率分析。

實(shí)驗(yàn)選擇加標(biāo)量為合成水樣的1倍和2倍，加標(biāo)濃度為20μg／L和40μg／L。

表3 水樣加標(biāo)回收率 （μg／L）

由表3可以看出，加標(biāo)含量為樣品的1倍和2倍時(shí)回收率分別為98%和98.15%，大于回收率為95%的要求，說明方法的準(zhǔn)確度符合檢驗(yàn)要求。

4 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)表明，按照國(guó)標(biāo)法檢測(cè)水中鉻 （六價(jià)）線性良好，對(duì)加標(biāo)20μg／L和40μg／L進(jìn)行的鉻（六價(jià)）測(cè)定，結(jié)果RSD%為3.12%，加標(biāo)回收率為96.1%，回收率分別為98%和98.15%，大于回收率為95%的要求，說明方法的準(zhǔn)確度符合檢驗(yàn)要求。該法能滿足水中微量鉻 （六價(jià)）的檢測(cè)要求，是快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度高的檢測(cè)方法。

［1］GB5749－2006，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.