劉德林,胡成江,李 崗,陶春虎,何玉懷,劉 洲
(1.中航工業(yè)北京航空材料研究院 航空材料檢測與評價北京市重點實驗室,北京 100095;2.中航工業(yè)成都飛機(jī)工業(yè)(集團(tuán)) 有限公司,成都 610092;3.山西平陽重工機(jī)械有限責(zé)任公司,山西 侯馬 043003)
1Cr18Ni9Ti 鋼屬于Cr-Ni 型奧氏體不銹鋼,在常溫和低溫下有良好的塑性、韌性、焊接性、抗蝕性及無磁性,因而廣泛應(yīng)用于石油化工、冶金機(jī)械、航空航海等領(lǐng)域[1]。在應(yīng)用中,應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)是Cr-Ni 型奧氏體不銹鋼的常見失效形式,SCC 約占石化企業(yè)設(shè)備失效事例總數(shù)的50%[2],不銹鋼 約占常 見材料SCC 事故的55%[3]。因此,控制Cr-Ni 型奧氏體不銹鋼的SCC 是不銹鋼和腐蝕領(lǐng)域里十分關(guān)注的問題。由于1Cr18Ni9Ti 對Cl-環(huán)境介質(zhì)下的應(yīng)力腐蝕非常敏感,國內(nèi)的航空材料體系已將1Cr18Ni9Ti 列為限用材料。然而,某些行業(yè)早期產(chǎn)品加上一些形狀復(fù)雜的產(chǎn)品仍有大量使用1Cr18Ni9Ti 材料,未充分考慮材料的環(huán)境適應(yīng)性問題,故在某種特定環(huán)境下仍較易發(fā)生應(yīng)力腐蝕失效。因此,對于1Cr18Ni9Ti 不銹鋼零件的應(yīng)力腐蝕問題,必須掌握其應(yīng)力腐蝕的特點,結(jié)合其生產(chǎn)工藝、使用環(huán)境等進(jìn)行深入分析,才能找到失效的真正原因,并采取相應(yīng)的措施,保證其安全使用。
發(fā)動機(jī)氣缸體在南海試驗時發(fā)生泄漏故障,共3 件氣缸體發(fā)生此類故障。氣缸體材料為1Cr18Ni9Ti 奧氏體不銹鋼,為鍛坯機(jī)加成型。機(jī)加前進(jìn)行2 次550 ℃/2~3 h 的退火處理,機(jī)加后再進(jìn)行1 次550 ℃/2~3 h 的退火處理。本研究對氣缸體氣道表面形貌、裂紋形態(tài)及裂紋斷口進(jìn)行了宏微觀觀察、能譜成分分析,對氣缸體的金相組織及硬度進(jìn)行了檢查。在以上試驗結(jié)果的基礎(chǔ)上,確定了氣缸體的裂紋性質(zhì)為應(yīng)力腐蝕開裂。針對開裂原因,提出了改進(jìn)措施。
氣缸體由氣道和水道組成,氣道為燃?xì)馔ǖ?,水道與外界環(huán)境連通,使用時海水進(jìn)入水道,從而對氣道起到冷卻作用。將氣缸體氣道沿軸向切開,切割面上可見較多裂紋(圖1),裂紋從氣道表面起始,個別裂紋貫穿至水道表面(圖1 中箭頭所指),將該裂紋人工打開,斷口形貌見圖2,斷面由裂紋區(qū)和人工打斷區(qū)組成,原始裂紋區(qū)呈紅棕色,為明顯的腐蝕特征,人工打斷區(qū)呈亮灰色。
圖1 裂紋宏觀形貌Fig.1 Macro appearance of cracks
1.2.1 氣缸體氣道表面
采用JSM-5600LV 型掃描電鏡對氣缸體氣道表面進(jìn)行微觀觀察,發(fā)現(xiàn)均覆蓋較厚的一層腐蝕產(chǎn)物,局部可見腐蝕坑,腐蝕產(chǎn)物呈典型的“泥紋花樣”形貌(圖3)。
對氣道表面的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜成分分析,結(jié)果見表1,腐蝕產(chǎn)物含Cl、S、Na、K 等外來元素。
圖2 斷口宏觀形貌Fig.2 Macro appearance of fracture surface
圖3 氣道表面微觀形貌Fig.3 Micro appearance of surface of gas channel
1.2.2 氣缸體裂紋斷口
氣缸體裂紋斷口裂紋區(qū)內(nèi)側(cè)(靠近氣道)覆蓋較厚的一層腐蝕產(chǎn)物(圖4a),由內(nèi)側(cè)至外側(cè),腐蝕產(chǎn)物逐漸減少。斷面腐蝕較輕的區(qū)域均可見類解理斷裂特征,類解理面上可見滑移線(圖4b)。人工打斷區(qū)呈韌窩形貌(圖5)。
對斷口不同部位的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜成分分析,結(jié)果見表2??梢姡蓴嗫趦?nèi)側(cè)至外側(cè),Cl、S元素含量逐漸減少。
在氣缸體上截取裂紋截面試樣,磨拋腐蝕后用OLYMPUS PME3 型金相顯微鏡進(jìn)行觀察。氣道表面可見腐蝕坑,裂紋分叉明顯,呈穿晶擴(kuò)展(圖6)。
表1 氣道表面的腐蝕產(chǎn)物成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)Table 1 Chemical composition of corrosion products on surface of gas channel (mass fraction/%)
圖4 裂紋區(qū)微觀形貌Fig.4 Micro appearance of crack zone
圖5 人工打斷區(qū)的韌窩形貌Fig.5 Dimples of artificial fracture surface
表2 斷口的腐蝕產(chǎn)物能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)Table 2 Chemical composition of corrosion products of fracture surface (mass fraction/%)
氣缸體的顯微組織存在黑色條紋狀鐵素體(圖7)。具有兩相組織的金相試樣,采用復(fù)合試劑溶液浸蝕時,由于腐蝕作用強(qiáng)烈,以致鐵素體被腐蝕掉,而成一黑色凹坑,其掃描電鏡下的形貌如圖8 中箭頭所指。
圖6 裂紋截面形貌Fig.6 Sectional appearance of crack
圖7 氣缸體的顯微組織Fig.7 Microstructure of block
發(fā)動機(jī)氣缸體氣道表面均存在腐蝕凹坑,且覆蓋較厚的一層腐蝕產(chǎn)物;裂紋從氣道表面起始,向水道方向擴(kuò)展,裂紋末端呈明顯的分叉特征;由氣道至水道,裂紋面上的腐蝕產(chǎn)物逐漸減少,腐蝕性元素Cl、S 含量逐漸減少;裂紋主要呈穿晶擴(kuò)展,表現(xiàn)為類解理特征,奧氏體不銹鋼在Cl-介質(zhì)中主要是穿晶斷裂。由以上特征可知,兩氣缸體的裂紋性質(zhì)相同,均為應(yīng)力腐蝕開裂。
圖8 氣缸體金相組織的SEM 形貌Fig.8 SEM microstructure of block
零件發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂需具備3 個條件[4-5]:1)必須存在拉應(yīng)力。拉應(yīng)力愈大,則斷裂所需的時間愈短。斷裂所需應(yīng)力,一般都低于材料的屈服強(qiáng)度。2)材料具有應(yīng)力腐蝕敏感性。3)存在特定的腐蝕介質(zhì)。只有某些金屬-介質(zhì)的組合,才會發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。由于氣缸體在試驗過程中從氣道至水道存在一定的溫度梯度,試驗完畢在零件內(nèi)部必然存在一定的殘余應(yīng)力,具備發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的第一個條件。
金相檢查結(jié)果表明,氣缸體材料內(nèi)部存在較多的條狀鐵素體。在18-8 型奧氏體不銹鋼中出現(xiàn)鐵素體有其不利的一面,即因為鐵素體與奧氏體的電位不同,所以它的腐蝕傾向較大[6]。另外,從氣缸體的熱處理工藝來看,氣缸體在550 ℃進(jìn)行了3 次退火處理,該溫度處于1Cr18Ni9Ti 奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的敏感溫度區(qū)間(500~800℃),目前,對于航空用1Cr18Ni9Ti 零件,推薦采用的退火溫度為400~450 ℃;因此,氣缸體材料內(nèi)部存在較多的鐵素體以及在晶界腐蝕敏感溫度區(qū)間進(jìn)行退火處理,使得其具有較強(qiáng)的應(yīng)力腐蝕傾向,因而具備發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的第二個條件。對于奧氏體不銹鋼材料,在敏化溫度范圍熱處理后或長期在該溫度下服役,材料具有晶間腐蝕敏感性,但應(yīng)力腐蝕裂紋通常呈穿晶擴(kuò)展,斷口表現(xiàn)為類解理特征,這可能與存在應(yīng)力這一因素有關(guān),具體機(jī)理有待進(jìn)一步研究。
不同金屬材料都有特定的應(yīng)力腐蝕敏感介質(zhì)[7],1Cr18Ni9Ti 奧氏體不銹鋼對特定的活性介質(zhì)Cl-非常敏感。由能譜成分分析結(jié)果可知,氣缸體氣道表面的Cl 含量最高達(dá)到2.61%,因此,具備發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的第三個條件。發(fā)動機(jī)氣缸體裂紋之所以起源于氣道表面,其原因在于,當(dāng)發(fā)動機(jī)工作不穩(wěn)定以及在熄火后,海水均會進(jìn)入氣道,由于氣道表面溫度較高,當(dāng)海水蒸發(fā)后,Cl-在沉積在氣道表面,且難以清理掉,導(dǎo)致Cl-濃度高,而水道表面的Cl-濃度則很低;因此,氣缸體裂紋起源于氣道表面。
綜上所述,發(fā)動機(jī)氣缸體的裂紋性質(zhì)為應(yīng)力腐蝕開裂。由于氣道表面殘留高濃度的Cl-以及材料具有較高的應(yīng)力腐蝕敏感性,使得氣缸體在殘余應(yīng)力作用下發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。
要解決發(fā)動機(jī)氣缸體的應(yīng)力腐蝕問題,有以下3 點辦法:
1)在氣道、水道表面增加表面防護(hù)涂層,隔絕應(yīng)力腐蝕敏感介質(zhì)Cl-與1Cr18Ni9Ti 的接觸。但考慮到結(jié)構(gòu)復(fù)雜因素,在孔內(nèi)制備涂層工藝很難實現(xiàn),即使能夠?qū)崿F(xiàn)也很難保證涂層的防護(hù)質(zhì)量。
2)加強(qiáng)清洗。及時清洗氣缸體表面的Cl-,盡量減少Cl-的殘留。
3)建議對材質(zhì)狀態(tài)、腐蝕介質(zhì)對氣缸體應(yīng)力腐蝕的影響規(guī)律進(jìn)行進(jìn)一步研究,必要時建議更換材料。這主要是因為,1Cr18Ni9Ti 屬奧氏體不銹鋼,工藝性好,性能穩(wěn)定,但該材料對Cl-離子存在下的應(yīng)力腐蝕非常敏感。在國外,1Cr18Ni9Ti 的產(chǎn)量很低,已由00Cr18Ni10 及0Cr18Ni10 所代替。國內(nèi)的航空材料體系已將1Cr18Ni9Ti 列為限用材料。俄羅斯同類發(fā)動機(jī)氣缸體采用1Cr18Ni9Ti 這種材料,這是由于俄羅斯的環(huán)境溫度低,海水中的Cl-濃度也遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國內(nèi)的南海環(huán)境。因此,在俄羅斯國內(nèi)發(fā)生應(yīng)力腐蝕的概率相對低得多。而且,該氣缸體在中國北方試驗時氣缸體未出現(xiàn)過應(yīng)力腐蝕的現(xiàn)象也說明了這一點。另外,俄羅斯通過熱處理調(diào)整,使1Cr18Ni9Ti 不銹鋼的強(qiáng)度比標(biāo)準(zhǔn)值降低了100 MPa 左右,以降低應(yīng)力腐蝕敏感性。在某型飛機(jī)研制時,國外飛機(jī)上的許多材料被替代,其中最主要的是對南海環(huán)境敏感的結(jié)構(gòu)鋼、不銹鋼和鋁合金,由此說明設(shè)計選材時需充分考慮材料的環(huán)境適應(yīng)性問題[8]。若更換材料,建議采用高溫合金制造發(fā)動機(jī)氣缸體,高溫合金的強(qiáng)度及耐溫性能均高于1Cr18Ni9Ti,且具有良好的耐蝕性,故只需在選材時考慮機(jī)加性能和焊接性能即可。若不更換材料,建議盡量減少鐵素體的含量,并將退火溫度改為400~450 ℃,以降低材料強(qiáng)度提高材料的抗應(yīng)力腐蝕性能。
1)氣缸體的裂紋性質(zhì)為應(yīng)力腐蝕開裂。
2)由于氣道表面殘留高濃度的Cl-以及材料具有較高的應(yīng)力腐蝕敏感性,使得氣缸體在殘余應(yīng)力作用下發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。
[1]胡春燕,劉新靈,陳星,等.主起落架上轉(zhuǎn)軸開裂原因分析[J].航空學(xué)報,2014,35(2):461-467.
[2]博玉華.石油化工設(shè)備腐蝕與防治[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,1997:7-8.
[3]Kenjiro K.Failure analysis and prevention in SCC and corrosion fatigue cases[J].Internation Journal of Fatigue,1998,20(2):145-154.
[4]馬遠(yuǎn)征.循環(huán)蒸發(fā)器產(chǎn)生裂紋的原因分析[J].四川化工,2005,8(4):32-35.
[5]顧玉麗,劉昌奎,劉德林,等.1Cr17Ni2 鋼鋼制氣瓶瓶體裂紋原因分析[J].失效分析與預(yù)防,2013,8(1):35-40.
[6]李炯輝,林德成.金屬材料金相圖譜(上冊)[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,2006:943-944.
[7]王吉會,姜曉霞,李曙,等.腐蝕磨損過程中材料的環(huán)境脆性[J].材料研究學(xué)報,2003,17(5):449-458.
[8]姜濤,于洋,楊勝,等.從失效案例探討不銹鋼的應(yīng)力腐蝕問題[J].腐蝕與防護(hù),2011,32(4):297-300.