萊菔子油的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用前景

王丹丹，方建國

(華中科技大學(xué)同濟(jì)醫(yī)學(xué)院附屬同濟(jì)醫(yī)院藥學(xué)部，湖北 武漢 430030)

萊菔子為十字花科植物蘿卜 Raphanus sativus L.的干燥成熟種子，始載于《日華子本草》，性平，味辛、甘，歸肺、脾、胃經(jīng)，具有消食除脹、降氣化痰之功效，用于治療飲食停滯、脘腹脹痛、大便秘結(jié)、積滯瀉痢、痰壅喘咳[1]。萊菔子主要含脂肪油、揮發(fā)油、芥子堿等[2]，脂肪油中含大量不飽和脂肪酸，其中亞油酸、α－亞麻酸、γ－亞麻酸為人體必需氨基酸，有良好的保健功能[3－5]；芥酸是重要的工業(yè)原料[6]；另外，萊服子油脂中所含的萊菔素是抗癌活性最強(qiáng)的天然活性成分之一[7]。目前，對萊菔子的研究主要集中在育種、藥用和油用價值方面，而對萊菔子油的綜合價值研究報道很少。筆者對近年來萊菔子油的研究成果進(jìn)行回顧性總結(jié)，以了解萊菔子油的應(yīng)用價值，為其功能成分的開發(fā)利用提供理論依據(jù)。

1 萊菔子油成分研究

萊菔子有生品、炒品之分，不同的炮制工藝所制取出的油脂成分差異不大。孫忠迪等[8]研究發(fā)現(xiàn)，炒制有利于萊菔子中脂肪油在水煎液中的溶出，對其組分和含量無影響。譚鵬[9]應(yīng)用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用(GC－MS)技術(shù)分別對生、炒萊菔子脂肪酸成分進(jìn)行了分析，結(jié)果表明，生、炒品所含的脂肪酸種類與相對含量十分接近，說明萊服子炮制前后其脂肪酸沒有本質(zhì)的變化。

脂肪酸：由于萊菔子油成分研究時所采用的種子品種、提取方法、分析手段等不同，導(dǎo)致所得脂肪酸在種類和含量上有差異，見表1?？梢姡R菔子油中含多種脂肪酸，其中油酸、芥酸屬于單不飽和脂肪酸，亞油酸、α－亞麻酸、γ－亞麻酸屬于多不飽和脂肪酸。雖然脂肪酸含量有差異，但以棕櫚酸為主的飽和脂肪酸含量少，而芥酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸含量可觀，這在植物油脂中非常突出。

萊菔素：萊菔子中有大量的異硫氰酸鹽，其中萊菔素(sulforaphene，4－甲基亞磺酰基－3－丁烯基異硫氰酸酯)的含量最高，占總異硫氰酸鹽的60%以上[14]。其分子式為C6H9NOS2，相對分子質(zhì)量為175.3，結(jié)構(gòu)式見圖1 A。與萊菔素容易混淆的是其同系物萊菔子素(sulforaphane)，又稱萊菔硫烷，兩者的差別僅在于一個飽和鍵，其分子式為 C6H11NOS2，相對分子質(zhì)量為177.3，結(jié)構(gòu)式見圖1 B。趙功玲等[15]采用GC－MS法測得蘿卜籽油中含有 28.39～114.73 mg／kg的萊菔素；進(jìn)一步分析表明，在最佳提取工藝，即液固比 21.8 ∶1(mL ／g)、提取時間 1.76 h、提取溫度27.3℃條件下，蘿卜籽油中萊菔素的含量達(dá) 89.5 mg／kg[11]。華貝貝等[16]利用已優(yōu)化的高效液相色譜（HPLC）法測定了不同來源地和不同類型蘿卜種質(zhì)萊菔素含量分布，發(fā)現(xiàn)不同蘿卜種質(zhì)萊菔素含量存在顯著差異，其含量分布范圍為 34.445 ～144.69 mg／kg·DW，含量相差42倍，紅皮白肉和綠皮白肉類型的蘿卜種質(zhì)萊菔素平均含量較高，華東地區(qū)的蘿卜種質(zhì)萊菔素平均含量顯著高于其他來源地的蘿卜種質(zhì)。Kuang等[17]用 SP－700大孔樹脂和制備HPLC法對萊菔子中的萊菔素進(jìn)行分離純化，從12.5 kg萊菔子中得到了87.5 g萊菔素純品。沈蓮清等[18]在單因素試驗的基礎(chǔ)上，采用響應(yīng)面分析法建立硫苷酶解條件的二次多項數(shù)學(xué)模型，探討酶解pH和催化劑添加量2個因子的交互作用對萊菔素得率的影響。結(jié)果表明，在酶解溫度25℃，酶解時間8 h，催化劑添加量0.058 4 mg／g，酶解 pH 3.71時，響應(yīng)面預(yù)測萊菔素的最大得率為3.532 6 mg ／g，與響應(yīng)面的預(yù)測值吻合。

表1 萊菔子油中脂肪酸種類及含量（%）

圖1 化學(xué)結(jié)構(gòu)式

維生素E、甾醇：朱涵彬[19]采用索氏提取法，以乙醚為提取溶劑制得蘿卜籽油后，用HPLC法同時測定其中的維生素E和甾醇的含量。結(jié)果顯示，維生素 E的含量為1.20 mg／g，甾醇的含量為13.94 mg／g。證明萊菔子油中的維生素E和甾醇含量較豐富。

2 萊菔素的藥理作用

2.1 抗癌作用

Shishu等[20]用0～500 nmol／皿的萊菔素處理堿基對突變敏感菌種TA100，發(fā)現(xiàn)在100～500 nmol／皿的濃度范圍對該菌株有抗誘變作用，在500 nmol／皿的濃度下抑制率為60% ～75%。萊菔素可能通過對細(xì)胞色素P450酶代謝活性的抑制來發(fā)揮作用。周沫[21]證明了萊菔素的體外抗腫瘤活性，并對其體內(nèi)抗腫瘤活性進(jìn)行了初步研究，發(fā)現(xiàn)萊菔素通過下調(diào)非小細(xì)胞肺癌細(xì)胞hTERT的表達(dá)而抑制端粒酶活性，抑制細(xì)胞增殖；上調(diào)PTEN蛋白的水平，顯著抑制AKT蛋白的磷酸化，從而上調(diào)Caspase－9蛋白的水平，促進(jìn)細(xì)胞凋亡。

2.2 解毒作用

潘萌等[22]采用噻唑藍(lán)(MTT)比色法測定萊菔素對HHL－5細(xì)胞的毒性作用，蛋白印記法(western blotting)檢測萊菔素對Ⅱ相代謝酶蛋白表達(dá)的影響。結(jié)果表明，5 μmol／L萊菔素處理24 h促進(jìn) HHL－5細(xì)胞增殖，10～100 μmol／L表現(xiàn)生長抑制作用；萊菔素能明顯誘導(dǎo)血紅素加氧酶(HO－1)和硫氧還蛋白還原酶(TrxR)蛋白的表達(dá)，并呈劑量依賴關(guān)系。萊菔素可誘導(dǎo)肝細(xì)胞Ⅱ相代謝酶HO－1和TrxR的表達(dá)，具有潛在的化學(xué)致癌物解毒功能。

2.3 抗菌與抗氧化作用

萊菔素是萊菔抗菌的有效成分，1 g／L的萊菔素在體外對多種細(xì)菌具有明顯的抑制作用，1%濃度下可抑制鏈球菌、膿球菌、肺炎球菌及大腸桿菌等的生長[23]。

趙功玲等[15]采用鐵離子還原法(FRAP)法測定了富含萊菔素的蘿卜籽油的總抗氧化能力，抗氧化性能可能是油中所有抗氧化物質(zhì)協(xié)同作用的結(jié)果，確切原因有待進(jìn)一步研究[15]。

3 萊菔子油的應(yīng)用前景

蘿卜是一種高產(chǎn)且易培育的大眾蔬菜，因其營養(yǎng)價值豐富而深受人們的喜愛，贏得了“冬季蘿卜賽人參”的美譽(yù)。而其種子，即萊菔子在我國除了做種子和藥材外，大部分都落地腐爛，沒有得到科學(xué)、合理的綜合利用，非?？上?。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，對于萊菔子的有效成分的研究不斷地深化和完善，綜合開發(fā)利用萊菔子資源已逐漸成為熱門課題。結(jié)合萊菔子油的特點，現(xiàn)從藥用、食用、工業(yè)三方面對萊菔子油的應(yīng)用價值進(jìn)行闡述。

藥用價值：萊菔子屬于典型的“生升熟降”藥材，生品和炒品功效迥異，因此臨床應(yīng)用時要嚴(yán)格區(qū)分生品和炒品。臨床觀察發(fā)現(xiàn)，含豐富油脂的炒萊菔子內(nèi)服對習(xí)慣性便秘者[24]、高脂血癥者[25]療效好，外敷可用于濕疹[26]的治療。試驗研究表明，萊菔子油對結(jié)腸運動有較好的促進(jìn)作用，是治療結(jié)腸運動異常性疾病的藥源[27]。萊菔子油中大量的不飽和脂肪酸具有防癌抗癌、抗心腦血管疾病、增強(qiáng)機(jī)體免疫力、增智等廣泛而顯著的藥理作用，其中油酸和維生素E協(xié)同作用可增強(qiáng)記憶力。萊菔素是已知抗癌活性最強(qiáng)的天然活性成分之一，已有將萊菔素用脂質(zhì)體包封，β－環(huán)糊精衍生物包埋制備成靶向微凝膠微球的研究[28]。因此可以推測，萊菔子油具有預(yù)防心血管病、抗氧化、抗癌等功能。

食用保健價值：早在《天工開物》中，萊菔子油已被列為上品[29]。同樣富含不飽和脂肪酸的茶油、橄欖油、紫蘇油、亞麻油等已走俏于食用油的高端市場。究其原因，在于人們對不飽和脂肪酸保健功能的認(rèn)可。一般食用油中亞麻酸的含量很少(見表2)[30]，而高含量亞麻酸是重要的生命活力素和消除亞健康的理想產(chǎn)品，被譽(yù)為“21世紀(jì)人類健康的加油站”。萊菔子油屬于半干性油，橙黃透明，色香味正，不飽和脂肪酸種類齊全含量高，是一種營養(yǎng)豐富的食用油。油中的亞麻酸含量高于一般的植物油，僅次于亞麻油、紫蘇油。蘿卜在全國各地均有栽培，且有大量的栽培品種，其種子比油橄欖、山茶果、亞麻籽等更顯價廉易得。將萊菔子作為油料作物開發(fā)利用在該植物資源的綜合利用方面具有非常大的潛力，加大對油料蘿卜資源的挖掘和開發(fā)力度，將有望打破我國目前對油料的進(jìn)口依賴局面。同時，選育出高含油量、低芥酸含量的油料蘿卜新品種，開發(fā)出萊菔子食用保健油，將帶來廣闊的市場前景和良好的社會效益。

工業(yè)價值：萊菔子油中的油酸和維生素E均有抗氧化作用，兩者協(xié)同作用可以抑制暗瘡，淡化黃褐斑、曬斑，促使肌膚白皙，防止肌膚粗糙老化，改善及營養(yǎng)皮膚。這使得萊菔子油能較好地應(yīng)用于化妝品中。萊菔子油中含有大量的芥酸。芥酸以其用途廣泛、附加值高、市場需求量大及可再生等特點，在現(xiàn)代諸多工業(yè)領(lǐng)域顯示出越來越重要的作用。芥酸除了自身在冶金、機(jī)械、橡膠、化工、油漆、紡織和醫(yī)藥等領(lǐng)域的廣泛用途外，以其為原料還可開發(fā)出一系列優(yōu)良的衍生產(chǎn)品，如芥酸酰胺、山崳酸、十三烷二元酸和壬酸等[31]。與萊菔子同屬十字花科的油菜籽是目前制備生物柴油的主要原料[32]，基于其高的出油率和芥酸含量。萊菔子油同時滿足這兩點要求，提示可將其作為生物柴油的發(fā)掘?qū)ο螅酝貙捝锊裼偷脑腺Y源，促進(jìn)生物柴油的可持續(xù)發(fā)展。

表2 常用食用油脂中主要脂肪酸的組成及含量

4 結(jié)語

萊菔子在我國有悠久的食用、藥用歷史，但針對萊菔子油的研究大多局限于闡明其組成及含量，關(guān)于其保健功能、藥理活性、工業(yè)應(yīng)用等更深層次的研究報道很少。為正確評估萊菔子油的綜合利用價值，建議通過以下幾個途徑研究。

應(yīng)加強(qiáng)對萊菔子油的體內(nèi)、外活性研究，明確其吸收利用率、功效及藥理作用，為探索其更多的臨床應(yīng)用與其油脂成分的關(guān)系提供科學(xué)的理論依據(jù)。

基于芥酸對人體的不利影響，聯(lián)合國糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織規(guī)定，菜籽油中芥酸的含量一律應(yīng)低于5%。目前普通品種的萊菔子中芥酸含量在30%左右，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出食用油脂的限量范圍。除了培育低芥酸的種質(zhì)品種外，在萊菔子油脂提取工藝中應(yīng)加強(qiáng)對芥酸的分離及回收利用。

針對食用油脂，《中國居民膳食指南》推薦“一高一低一平衡”的標(biāo)準(zhǔn)，即單不飽和脂肪酸含量要高，飽和脂肪酸含量要低，多不飽和脂肪酸中的亞油酸和亞麻酸含量比值為4～6∶1。而萊菔子油現(xiàn)有的品種及提取工藝所得的脂肪酸含量及比例與上述標(biāo)準(zhǔn)不吻合，因此也可考慮將萊菔子油作為食用調(diào)和油的一個成分，以彌補(bǔ)其他類型植物油中亞麻酸含量不足的缺點。

考察萊菔子油能否作為生物燃料替代品、工業(yè)用油等，探究萊菔子油粕能否作為飼用蛋白源、食品添加劑等，提高萊菔子作為油料作物的綜合利用價值。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010:255－256.

[2]江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典（下冊）[M].上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，2005:1 801.

[3]昊冀華，裘愛泳.共軛亞油酸對小白鼠身體組成的影響[J].中國油脂，2002，27(4):85－88.

[4]司全金.天然保健物質(zhì):α－亞麻酸[J].解放軍保健醫(yī)學(xué)雜志，2006，8(3):184－189.

[5]董杰明，吳瑞華，袁昌魯，等.γ－亞麻酸的保健作用[J].衛(wèi)生研究，2003，32(3):299 － 301.

[6]吳關(guān)庭，郎春秀，陳錦清.芥酸的生產(chǎn)及其衍生產(chǎn)品開發(fā)[J].中國油脂，2007，32(6):27 －31.

[7]王 楠.異硫代氰酸酯抗癌活性及MTBITC誘導(dǎo)A549細(xì)胞凋亡機(jī)理的研究[D].杭州：浙江工商大學(xué)，2010.

[8]孫忠迪，王 群，李書云，等.炮制對萊菔子中脂肪油的含量影響及GC －MS分析[J].中國實驗方劑學(xué)雜志，2013，19（1）:67－69.

[9]譚 鵬.萊菔子炮制工藝與質(zhì)量控制方法研究[D].濟(jì)南：山東中醫(yī)藥大學(xué)，2005.

[10]余躍東，郁建平.蘿卜籽油成分研究[J].食品科學(xué)，2005，26(8):331－333.

[11]高文庚，趙功玲.蘿卜籽油的提取工藝及其組分分析[J].食品科學(xué)，2012，33(2):159 －163.

[12]侯冬巖，回瑞華，李鐵純，等.萊菔子中脂肪酸及主成分γ－亞麻酸的分析[J].質(zhì)譜學(xué)報，2011，32(2):108－111.

[13]楊 潔，王雪娜，劉 萍.萊菔子脂肪酸成分的氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用分析[J].中國藥業(yè)，2009，18(4):26 －27.

[14]吳元峰，毛建衛(wèi)，遠(yuǎn)海納，等.氣質(zhì)聯(lián)用分析蕓苔屬種籽水解液中的異硫氰酸鹽[J].分析實驗室，2008，27(9):53 －56.

[15]趙功玲，郝 睿，由 宏，等.8種蘿卜籽油的組成與抗氧化活性[J].中國油脂，2011，36(12):73 －76.

[16]華貝貝，邱 楊，段韞丹，等.蘿卜(Raphanus sativus L.)種質(zhì)萊菔子素含量分析與評價[J].植物遺傳資源學(xué)報，2013，14(6):59－66.

[17]Kuang P， Song D， Yuan Q， et al.Separation and purification of sulforaphene from radish seeds using macroporous resin and preparative high－performance liquid chromatography[J].Food Chem，2013，136（2）:342 － 347.

[18]沈蓮清，王 楠，王奎武.響應(yīng)面分析法優(yōu)化蘿卜種子中硫代葡萄糖苷的酶解條件[J].中國食品學(xué)報，2010，10（2）:110 －116.

[19]朱涵彬.油用蘿卜籽的開發(fā)研究[D].武漢：武漢工業(yè)學(xué)院，2012.

[20]Shishu，Singla AK，Kaur IP.Inhibition of Mutagenicity of Food － Derived Heterocydic Amines by Sulforaphene－an Isothiocyanate Isolated from Radish[J].Planta Med，2003，69（2）:184 － 186.

[21]周 沫.萊菔素抗癌活性及機(jī)制研究[D].北京：北京化工大學(xué)，2013.

[22]潘 萌，黃 睿，譚 潔，等.萊菔子素對人肝細(xì)胞Ⅱ相代謝酶的作用研究[J].中醫(yī)藥信息，2012，29(2):13 －15.

[23]季宗彬.中藥有效成分藥理與應(yīng)用[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，2011:374－375.

[24]李 晨，李金梅.炒萊菔子治療習(xí)慣性便秘的臨床觀察[J].時珍國醫(yī)國藥，2003，14(8):455.

[25]黃公彝.萊菔子降血脂效佳[J].中國臨床醫(yī)生，2003，31(3):59.

[26]付玉山 .萊菔子外用治療濕疹 24例[J].中醫(yī)外治雜志，1997，6(2):36.

[27]陳景華，李鐵男，李季委.萊菔子油對大鼠大腸間接運動作用的實驗研究[J].中國中醫(yī)藥科技，2006，13(1):23.

[28]洪 佳.靶向氧化淀粉微球目標(biāo)釋放萊菔素的研究[D].北京：北京化工大學(xué)，2013.

[29]何 力.考古學(xué)民族學(xué)探索與實踐[M].成都：四川大學(xué)出版社，2005:241.

[30]中國營養(yǎng)學(xué)會.中國居民膳食指南[M].拉薩：西藏人民出版社，2011:61.

[31]常致成.芥酸及其衍生產(chǎn)品的開發(fā)應(yīng)用[J].日用化學(xué)工業(yè)，2000，30(6):26－30.

[32]陳錦清，吳關(guān)庭.發(fā)展菜籽油制備生物柴油產(chǎn)業(yè)的一種有效對策[J].中國生物工程雜志，2006，26(6):93 －98.