萃取分離—石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定鉛鋅礦中的銦

趙 星，張代云，劉 銳

(云南有色地質(zhì)局308隊(duì)測(cè)試中心，云南 個(gè)舊 661000)

在自然界原生鉛鋅礦床中，除鉛鋅外，常伴有金、銀、銅、鎢、錫、銦、鎵、鍺、銀等當(dāng)這些元素達(dá)到一定含量時(shí)將與鉛鋅礦構(gòu)成共生礦或伴生礦，而大大提高礦石的噸礦價(jià)值。銦屬稀有金屬，在地殼中含量為0.049ppm，主要以微量存在于錫石和閃鋅礦中。

石墨爐原子吸收光譜法以檢出限低，精密度高，易于排出干擾等特點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于各種微量元素的測(cè)定。本方法對(duì)使用M-6型原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定鉛鋅礦中微量銦的測(cè)定條件進(jìn)行了試驗(yàn)，通過(guò)加入釩基體改進(jìn)劑以消除或減小機(jī)體干擾，提高灰化溫度，利用塞曼校正背景和峰高測(cè)量，從而達(dá)到了提高測(cè)定銦的靈敏度和準(zhǔn)確度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀 器

MOLAARM6(Thermo Electron Corporation)原子吸收分光光度計(jì)

FS95自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)

GF95Z石墨爐

普通石墨管

銦單元素空心陰極燈

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液及試劑

(1)試劑：硝酸(AR)、氫氟酸(AR)、氫溴酸(AR)、硫酸(1+1)、乙酸丁酯(AR)、三氯化鈦溶液(AR)

基體改進(jìn)劑：稱(chēng)取1.15g偏釩酸銨(AR)于150ml燒杯中，加適量水，于電熱板上溫?zé)崛芙猓迫?00ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液：銦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液ρ(In)=1mg/ml

銦標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ(In)=10ug/ml

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制

吸取0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml銦標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，用(1+4)HNO3稀釋至刻度，混勻。按表1、表2所列儀器參考工作條件測(cè)定，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.4 儀器工作條件

通過(guò)實(shí)驗(yàn)選定原子吸收光譜儀工作參數(shù)和石墨爐工作參數(shù)如表1和表2。

表1 原子吸收光譜儀工作參數(shù)

表2 石墨爐工作參數(shù)

2 實(shí)驗(yàn)方法

稱(chēng)取0.1000g～0.5000g試樣置于聚四氟乙烯坩堝中，加入5HNO3、10mlHF、1ml(1+1)H2SO4，置于電熱板上，低溫加熱溶解，蒸發(fā)至三氧化硫白煙幾乎冒盡，取下。加入20mlHBr，加熱至沸，溶解鹽類(lèi)，取下，冷至室溫。滴加三氯化鈦溶液還原試液呈淡紫色(雜質(zhì)干擾較高時(shí)，還原至褐色退去)，放置片刻[1]。用水移入60ml分液漏斗中，控制體積為25ml。加入15ml乙酸丁酯，萃取1min，靜置分層后，棄去水相，將有機(jī)相放入50ml燒杯中，加入5ml乙酸丁酯萃取清洗分液漏斗。兩次有機(jī)相合并。有機(jī)相置水浴上蒸干，兩次加入5ml HNO3蒸干破壞有機(jī)相，加入5ml HNO3及少量水加熱溶解，移入25ml比色管稀釋至刻度，混勻待測(cè)[2]。

3 結(jié)果與討論

3.1 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3

表3 精密度實(shí)驗(yàn)

3.2 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4

表4 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

3.3 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表5

表5 空白與樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn)

4 結(jié) 論

4.1 通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本方法中In3+與Br-形成絡(luò)陰離子[InBr4]-，利用三氯化鈦還原Fe3+，使[InBr4]-被乙酸丁酯萃取。通過(guò)精密度、準(zhǔn)確度、回收率實(shí)驗(yàn)，本方法適用于鉛鋅礦中各種元素干擾消除或者減小，能準(zhǔn)確測(cè)定鉛鋅礦中的微量銦；

4.2 乙酸丁酯沸點(diǎn)較低，易燃。在蒸干過(guò)程中溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致噴濺，使溶液損失，檢測(cè)結(jié)果偏低；

4.3 銦在濃鹽酸介質(zhì)中加熱易揮發(fā)，造成檢測(cè)結(jié)果偏低。在分析過(guò)程中應(yīng)盡量避免鹽酸的加入，以保證結(jié)果的準(zhǔn)確性；

4.4 在鹵素存在的情況下，檢測(cè)溶液升溫速度過(guò)快、過(guò)高會(huì)引起銦的損失，導(dǎo)致分析結(jié)果偏低。所以鹵素會(huì)嚴(yán)重干擾測(cè)定，應(yīng)盡快避免鹵素在測(cè)定溶液中的存在。

參 考 文 獻(xiàn)

[1]中國(guó)有色金屬工業(yè)總公司地質(zhì)局.有色地質(zhì)分析規(guī)程[S].1992.

[2]北京地質(zhì)出版社.巖石礦物分析[S].2011.