石墨爐原子吸收光譜法測定麥味地黃丸中鉛和鎘含量

劉曉芳， 徐 鴻， 尹 麗， 薛 光

(新疆維吾爾自治區(qū)食品藥品檢驗所， 烏魯木齊 830002)

麥味地黃丸是一種常用的中成藥，由麥冬、五味子、熟地黃、酒萸肉、牡丹皮、山藥、茯苓、澤瀉八味藥材組成[1]，分別有4種劑型：水蜜丸、小蜜丸、大蜜丸和濃縮丸，具滋腎養(yǎng)肺的作用，用于肺腎陰虧、潮熱盜汗、咽干咳血、眩暈耳鳴、腰膝酸軟、消渴[2]。重金屬及有害元素殘留是影響中藥安全性的重要因素。鉛屬于有毒重金屬元素之一，是一種具有蓄積性、多親和性的毒物，對各種組織都有毒性作用[3]，尤其是對心血管系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)的損害很大[4]，主要是損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和腎臟，還損害人體的免疫系統(tǒng)[5]，使機(jī)體抵抗力下降；鎘是環(huán)境中常見的對人體毒性很強(qiáng)的重金屬污染物，人體主要通過藥物、食物、飲水、吸煙和吸入含鎘的粉塵而使鎘在體內(nèi)積蓄。鎘對人體肺部、肝臟、腎臟、心血管系統(tǒng)、骨骼、泌尿生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)等都會造成損害[6],其毒性僅次于砷和黃曲霉素，成為第3位最優(yōu)先研究的污染物[7]，所以鉛和鎘含量的檢測已成為藥品檢測中重要指標(biāo)，為了更好地控制麥味地黃丸的質(zhì)量，對麥味地黃丸中重金屬鉛和鎘含量進(jìn)行研究是十分必要的。本研究建立了石墨爐原子吸收光譜法測定麥味地黃丸中鉛和鎘含量的分析方法，現(xiàn)報道如下。

1 儀器與試藥

1.1儀器原子吸收分光光度儀(日本島津 AA7000型),微波消解儀(上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司 EHD-36型),電子天平(德國 梅特勒托利多公司 AE200型)。

1.2試藥鉛國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院 1 000 μg/mL；批號：10022342),鎘國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院1 000 μg/mL；批號：10012642),雙氧水為分析純(天津市富宇精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)),水為去離子水。

樣品均為我所2013年國家評價性抽驗品種麥味地黃丸全國抽驗檢品，有北京御生堂集團(tuán)石家莊制藥有限公司、藥都制藥集團(tuán)股份有限公司生產(chǎn)的不同批號的小蜜丸6批；北京同仁堂科技發(fā)展股份有限公司制藥廠、承德頸復(fù)康藥業(yè)集團(tuán)有限公司、山西華康藥業(yè)股份有限公司、湖北御金丹藥業(yè)有限公司、包頭中藥有限責(zé)任公司生產(chǎn)的不同批號的水蜜丸10批；山西華康藥業(yè)股份有限公司、山西天生制藥有限責(zé)任公司、山西振東開元制藥有限公司、天津中新藥業(yè)股份公司達(dá)仁堂制藥廠、亞寶藥業(yè)大同制藥有限公司、藥都制藥集團(tuán)股份有限公司生產(chǎn)的不同批號的大蜜丸28批；河南省濟(jì)源市濟(jì)世藥業(yè)有限公司、河南省宛西制藥有限公司、河南時珍制藥有限公司、湖北民康制藥有限公司、蘭州佛慈制藥股份有限公司、蘭州太寶制藥有限公司生產(chǎn)的不同批號的濃縮丸17批，共計61批。

2 方法與結(jié)果

2.1原子吸收實驗選定最佳條件經(jīng)過實驗和優(yōu)化，確定原子吸收測定參數(shù)，鉛：分析線283.3 nm，燈電流10 mA，狹縫寬0.7 nm，DGC-D2點燈方式；鎘：分析線228.8 nm，燈電流8 mA，狹縫寬0.7 nm，DGC-D2點燈方式。按上述儀器參數(shù)依法測定，處理實驗數(shù)據(jù)，以濃度(ng/mL)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.2溶液的制備

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法 精密吸取鉛國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL)1 mL ，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述鉛溶液(C：10 μg/mL)10 mL置100 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀釋至刻度(C：1 μg/mL)。取鉛溶液(C：1 μg/mL)0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 mL分別置50 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀釋至刻度。測定鉛的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為10、20 、40、60、80 ng/mL。搖勻,照原子吸收分光光度法測定，得回歸方程為:Y=0.008 299 3C+0.037 848,r=0.994 8；精密吸取鎘國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL)1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述鎘溶液(C：10 μg/mL)1 mL置100mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀釋至刻度(C：100 ng/mL)。取鎘溶液(C：10 ng/mL)0.4、1.0、2.0、3.0、4.0 mL分別置50 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀釋至刻度。測定鉛鎘的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為0.8、2、4、6、8 ng/mL。搖勻,照原子吸收分光光度法測定，得回歸方程為:Y=0.215 07C-0.037 848 3，r=0.990 1。

2.2.2 供試品溶液的制備 取4種劑型的麥味地黃丸各適量，研細(xì)或切碎，60℃烘干至恒重,取約0.3 g，精密稱定，置50 mL聚四氟乙烯消解管中，加入硝酸溶液10 mL，微波消解[8]，取出放冷，110℃恒溫趕酸，加雙氧水0.5 mL，至溶液體積為2～3 mL，取出冷卻至室溫，加去離子水至25 mL刻度，搖勻，作為測定樣品中的鉛的供試品溶液；同時平行制備試劑的空白溶液。

2.3樣品測定精密量取鉛空白溶液與供試品各20 μL，鎘空白溶液與供試品各10 μL注入石墨爐原子化器，采用氘燈扣除背景依法測定[9]，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計算，即得。

2.4結(jié)果與分析

2.4.1 計算方法 利用儀器自動計算功能計算空白和樣品溶液中鉛的校正后的濃度，代入下列公式計算:X=C校正×25/m×1 000[式中 X=樣品中鉛的含量(μg/g)；C校正=測定樣品校正后鉛的濃度(ng/mL)；m為樣品稱樣量(g)；25為稀釋倍數(shù)]。

2.4.2 精密度試驗 按“2.2.2”項下步驟實驗，平行9次測定。將所得數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)分析，得到鉛相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.63%，符合定量分析要求；鎘相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.53%，符合定量分析要求。

2.4.3 檢出限試驗 連續(xù)測定空白溶液11次，用3倍空白溶液吸收值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率得出本方法的鉛檢出限為0.177 ng/mL，鎘檢出限為0.024 4 ng/mL。

2.4.4 重復(fù)性試驗 按“2.2.2”項下步驟實驗，取同一批樣品6份，同法消化測定。將所測得結(jié)果數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)分析，得到鉛和鎘含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.41%和0.62%，符合定量分析要求。

2.4.5 加樣回收率試驗 精密吸取鉛國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL)10.0 mL置100 mL容量瓶中，加去離子水制成含鉛100 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。精密吸取鎘國家標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL)1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述鉛溶液(C：10 μg/mL)1 mL置100 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀釋至刻度(C：100 ng/mL)。

在線性范圍內(nèi)選取濃縮丸1#樣品，按樣品測定方法稱取13份，前4份用于樣品中鉛和鎘的測定，后9份用于加樣回收，每份分別精密加入上述鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液1.3 mL和鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5 mL，按照上述樣品方法進(jìn)行前處理和測定，計算平均回收率，回收率為89.50%～91.88%，完全符合重金屬痕量分析的準(zhǔn)確度要求，結(jié)果見表1～4。

表1 1#麥味地黃丸樣品的鉛測定結(jié)果(n=4)

表2 1#麥味地黃丸樣品的鎘測定結(jié)果(n=4)

表3 1#麥味地黃丸樣品的鉛回收試驗測定結(jié)果(n=9)

表4 1#麥味地黃丸樣品的鎘回收試驗測定結(jié)果(n=9)

2.4.6 不同劑型麥味地黃丸樣品鉛含量測定 分別取收集的不同產(chǎn)地的61批次麥味地黃丸樣品約0.3 g，精密稱定，按前述回收率項下的步驟測定樣品中鉛和鎘的含量，結(jié)果不同劑型麥味地黃丸樣品中均不同程度檢測出鉛和鎘，鉛含量為0.2～2.4 μg/g，鎘含量為千萬分之0～10.2，濃縮丸所含鎘的含量較其他劑型高，見表5。

表5 麥味地黃丸中鉛和鎘原子吸收測定結(jié)果(n=61)

上述61批麥味地黃丸測定結(jié)果中鉛均符合規(guī)定，61批麥味地黃丸中鉛的檢出率為100%，合格率為100%；上述61批麥味地黃丸測定結(jié)果中有6批鎘含量超出限量，61批麥味地黃丸中鎘的檢出率為88.52%，合格率為90.16%。

3 討論

采用微波消解法，用石墨爐原子吸收光譜法測定麥味地黃丸中重金屬鉛和鎘[10]，該方法專屬性強(qiáng)，靈敏度高，穩(wěn)定性好，簡便易行，可用于麥味地黃丸鉛和鎘的限量控制。

從本實驗檢測數(shù)據(jù)可以看出麥味地黃丸樣品均不同程度檢測出了鉛和鎘，不同劑型中所含鎘差異較大，濃縮丸所含鎘的含量相對其他劑型的麥味地黃丸較高。

《中國藥典2010年版一部》部分藥材重金屬及有害元素檢測項下規(guī)定鉛限量均不得超過百萬分之五，鎘限量不得超過千萬分之三[2]，依據(jù)此規(guī)定限量，本實驗總體檢測數(shù)據(jù)結(jié)果表明4種劑型麥味地黃丸中均不同程度檢測出了鉛和鎘，說明有害元素鉛和鎘在麥味地黃丸中依然存在，麥味地黃丸質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中增加鉛和鎘的限量檢查項目是完全必要的。

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