液液萃取-高效液相色譜法測定水體中的阿特拉津

植深曉 潘 錦

液液萃取-高效液相色譜法測定水體中的阿特拉津

植深曉 潘 錦

（中山市環(huán)境監(jiān)測站，廣東中山 528403）

為建立檢測水體中阿特拉津的高效液相色譜法，以Kromasil-C18（250 m×4.6 mm×5μm）為色譜柱，以甲醇∶水=7∶3為流動相，流速0.8 mL/min，采用紫外檢測器，用外標法測定水體中阿特拉津含量。結果表明，方法線性范圍為0.030～1.96μg/ml，相關系數(shù)達0.999 4；采樣體積為100 mL時，方法的最低檢測濃度為0.30μg/L；對不同加標濃度水樣的回收率為87.9%～93.0%，相對標準偏差為1.2%～3.4%。該方法適用于水體中痕量和常量阿特拉津的測定。

阿特拉津；高效液相色譜法；液液萃??；水體

阿特拉津（Atrazine）又稱莠去津，化學名稱為2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三氮苯。作為一種選擇型除草劑，高效低毒的特性使其在世界范圍內得到了廣泛的應用。但隨著阿特拉津的連年使用，其嚴重的環(huán)境污染問題日益顯現(xiàn)。阿特拉津具有土壤淋溶性，易被雨水、灌溉水淋溶至較深層土壤，或是隨地表徑流進入河流、湖泊，對地下水和地表水造成污染。作為一種潛在致癌物和內分泌干擾物，阿特拉津目前已被列為國際環(huán)境優(yōu)先控制污染物。

目前阿特拉津的檢測方法有氣相色譜法［1-3］、液相色譜法［4］、質譜法［5-6］、免疫學方法［7-8］等。本文采用二氯甲烷液液萃取法提取水中阿特拉津，高效液相色譜法測定其含量，方法滿足地表水環(huán)境質量標準GB 3838-2002中的監(jiān)測要求。

1 實驗部分

圖1 阿特拉津化學結構式

1.1 原理

阿特拉津分子式為C8H14ClN5，含有三個N=N不飽和鍵（見圖1），能產(chǎn)生π-π*和n-π*躍遷，同時伴隨著震動和轉動能級的改變，在紫外區(qū)域形成強吸收帶，其吸收強度與阿特拉津濃度成正比［4］。

水樣用二氯甲烷液液萃取后，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉干燥，用蒸發(fā)濃縮器濃縮至近干，以甲醇定容，經(jīng)液相色譜儀分離測定。以保留時間定性，峰面積定量。

1.2 儀器和試劑

高效液相色譜儀（日本，島津公司LC 10AT，紫外檢測器），Kromasil-C18色譜柱（250 m×4.6 mm×5μm）；Turbo VapⅡ蒸發(fā)濃縮器（美國，Zymark公司）；阿特拉津標準樣品儲備液（國家環(huán)境保護總局標準樣品研究所，100 mg/L，溶劑：甲醇）；二氯甲烷（美國J.T.Baker，色譜純）；甲醇（德國Merck，色譜純）；氯化鈉，無水硫酸鈉（優(yōu)級純，馬弗爐400℃灼燒4 h，儲存于密封容器中）。

1.3 實驗步驟

1.3.1 色譜條件

色譜柱為Kromasil-C18色譜柱（250m×4.6 mm×5μm），柱溫為40℃；流動相為甲醇∶水=70∶30（V/V），流速為0.8 mL/min；待測樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾，儀器穩(wěn)定平衡后進樣10.0μL。

1.3.2 樣品預處理

取100 mL均勻水樣置于250 mL分液漏斗中，加入5 g氯化鈉搖勻。加入20 mL二氯甲烷，分兩次萃取，每次10 mL，充分振搖5 min，靜置分層，棄去水相，合并二氯甲烷，用無水硫酸鈉脫水，40℃

水浴氮吹至近干，用甲醇定容至1.00 mL，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，待分析。

1.3.3 結果計算

C=1 000C0·Ve/V

式中：C：水樣中阿特拉津的質量濃度，μg/L；C0：由標準曲線上查得的阿特拉津的質量濃度，μg/ mL；Ve：濃縮后萃取液的體積，mL；V：水樣體積，mL。

2 結果和討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

2.1.1 波長選擇

水樣中可能共存在紫外檢測器上有響應的有機物干擾測定，通過改變色譜條件，使阿特拉津與干擾物分離。通過實驗，發(fā)現(xiàn)阿特拉津在波長225 nm處有最大吸收，因此選擇225 nm為測定波長。

2.1.2 流動相的選擇

甲醇/水體系作為流動相具有柱壓低、分離時間短、色譜峰尖銳等優(yōu)點，其配比對組分的保留時間和分離度有一定的影響：增大有機相的比例，組分的保留時間縮短，但峰分離度差；減小有機相的比例，峰分離度較好，但出峰時間明顯增加。本文分別選擇了甲醇∶水=90∶10（V/V），甲醇∶水= 80∶20（V/V），甲醇∶水=70∶30（V/V），甲醇∶水=60∶40（V/V），甲醇∶水=50∶50（V/V）

不同配比進行實驗，結果表明甲醇∶水=70∶30（V/V）為理想配比。

2.1.3 柱流速的選擇

流速對組分的保留時間和分離度也有一定的影響。本文對1.0，0.8，0.6 mL/min 3種流速進行了對照試驗，發(fā)現(xiàn)流速為0.8 mL/min時水中的雜質峰與阿特拉津的主峰能夠完全分離，且出峰時間適宜。

2.1.4 柱溫的選擇

取同一濃度的樣品于不同柱溫下（30℃、40℃、50℃）進行試驗。結果表明，隨著柱溫的增加，組分的保留時間有所縮短，但柱溫高對色譜柱不利。因此，選擇柱溫40℃，此條件下阿特拉津與雜質峰完全分離，且整個色譜過程只有7 min。

2.2 標準曲線的繪制

根據(jù)所確定的色譜條件，取適量的阿特拉津標準樣品溶液，用甲醇稀釋，配制成濃度分別為0.030、0.050、0.100、0.498、0.990、1.96μg/mL的標準溶液，以阿特拉津濃度對峰面積繪制標準曲線。結果表明，濃度范圍在0.030～1.96μg/mL內，線性較好，線性回歸方程為y=178 996x+ 3 949.8，r=0.999 4，見圖2。

2.3 方法最低檢測質量濃度

本方法的最低檢測質量為0.30 ng。若取100 mL水樣測定，則最低檢測質量濃度為0.30μg/L，滿足地表水環(huán)境質量標準GB 3838-2002中的監(jiān)測要求。

2.4 精密度和準確度

圖2 阿特拉津濃度與色譜峰面積的相關曲線

向100 mL的空白水樣中加入不同濃度水平的阿特拉津標準溶液，按照1.3的實驗步驟進行分析，每個樣品平行測定6次，測定結果如表1所示。方法的回收率為87.9%～93.0%，相對標準偏差為1.2%～3.4%，精密度和準確度均滿足分析方法的要求。

表1 精密度和回收率結果

3 結語

目前測定水體中阿特拉津的方法中，氣相色譜-電子捕獲檢測器（ECD）使用要求較低，靈敏度高，但抗干擾能力弱，重現(xiàn)性差；氮磷檢測器（NPD）有很強的選擇性，抗干擾能力強，但銣珠壽命短，使用要求高。氣相質譜聯(lián)用法和液相質譜聯(lián)用法具有定性能力強、檢測靈敏度高等優(yōu)點，對復雜成分水質中的阿特拉津的監(jiān)測有較好的分辨性，但儀器較為昂貴，使用和維護成本較高，對操作人員技術要求也比較高。與色譜法相比，酶聯(lián)免疫法水樣可不經(jīng)分離提取，但需要應用抗血清，對結構相近的化合物撲草津等會產(chǎn)生交叉反應［8］。

本文提出的液液萃取-高效液相色譜法測定水中阿特拉津的方法具有良好的線性關系，較高的靈敏度、精密度和準確度，適用于水體中痕量和常量阿特拉津的測定。

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Determination of Atrazine in Water by Liquid-LiquidExtraction-High Performance Liquid Chromatography

ZH IShen-x iao PAN Jin

（Zhongshan Environmental Monitoring Station，Zhongshan 528403，China）

To establish amethod of the determination of atrazine in water by liruid-liruid extraction-high performance liruid chromatography，the paper takes Kromasil-C18（250 m×4.6 mm×5μm）as chromatographic column and methanol-water（7∶3）as mobile phase ata flow rate of0.8ml/min，the detection is made on a UV detector at225 nm.The results indicates that the liner operating range of the method is0.030～1.96μg/m l and the related coefficient is 0.999 4.The detection limit is0.30μg/L when sampling volume reaches up to100mL.The recovery rate with standard addition is87.9%to 93.0%，and the relative standard deviation is 1.2%to 3.4%.This method is applicable to the determination of atrazine intrace and normal levels in water.

atrazine；high performance liruid chromatography；liruid-liruid extraction；water

O657

A

1009-0312（2014）03-0065-04

2013-12-16

植深曉（1986—），女，廣東中山人，助理工程師，主要從事環(huán)境監(jiān)測工作研究。