溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)問題的探討

胡 畔

（中國石化 煉化工程（集團(tuán)）股份有限公司，北京 100101）

溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)問題的探討

胡 畔

（中國石化 煉化工程（集團(tuán)）股份有限公司，北京 100101）

溴化丁基橡膠是丁基橡膠的重要改進(jìn)品種。在簡要介紹溴化丁基橡膠的性能、應(yīng)用、溴化反應(yīng)原理、生產(chǎn)流程及其關(guān)鍵工序的基礎(chǔ)上，從工程設(shè)計(jì)的角度探討溴素來源、安全防護(hù)、設(shè)備與裝置防腐、工藝優(yōu)化、含溴廢水處理等若干工程設(shè)計(jì)中的關(guān)鍵問題，并根據(jù)目前我國溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀，提出了提高我國溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)水平的建議。

溴化丁基橡膠；工程設(shè)計(jì)；溴素；防腐；安全防護(hù)

溴化丁基橡膠是丁基橡膠的重要改進(jìn)品種，是丁基橡膠與溴發(fā)生取代反應(yīng)的生成物。由于溴取代后丁基橡膠的主鏈結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生改變，因此溴化丁基橡膠仍具有丁基橡膠的高阻隔、高耐熱、耐老化等優(yōu)點(diǎn)；并且溴元素的引入改善了丁基橡膠的反應(yīng)活性，增加了互黏性、硫化性和相容性。

在國際輪胎行業(yè)使用的鹵化丁基橡膠中，70%為溴化丁基橡膠。全鋼子午線輪胎100%使用溴化丁基橡膠；半鋼子午線輪胎則開始轉(zhuǎn)向以溴化丁基橡膠為主。國內(nèi)載重子午線輪胎均使用溴化丁基橡膠，其市場使用量占鹵化丁基橡膠的75%。醫(yī)用膠塞丁基化是國內(nèi)溴化丁基橡膠的第二大應(yīng)用市場。溴化丁基橡膠由于硫化速率快、硫化效率和硫化程度高、硫化劑用量少、可實(shí)現(xiàn)無硫無鋅硫化等特點(diǎn)，從而使溴化丁基橡膠瓶塞具有良好的物理和化學(xué)性能。國外鹵化丁基橡膠膠塞的生產(chǎn)已多數(shù)采用溴化丁基橡膠，目前我國也將全部采用溴化丁基橡膠生產(chǎn)醫(yī)用膠塞。此外，膠帶、膠管、黏合劑和防水卷材等對鹵化丁基橡膠的需求也正逐漸增加［1］。迫切的市場需求推動了溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)，也包括溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)的發(fā)展。

在溴化丁基橡膠出現(xiàn)的幾十年間，其生產(chǎn)技術(shù)連同丁基橡膠技術(shù)一起為ExxonMobil及Lanxess等少數(shù)公司掌握，從未對外轉(zhuǎn)讓，更難見到有關(guān)工程設(shè)計(jì)的報道。2006年初，我國區(qū)域性買斷了意大利PI公司的丁基橡膠和溴化丁基橡膠技術(shù)，為開發(fā)我國自有的成套丁基橡膠和溴化丁基橡膠技術(shù)創(chuàng)造了條件。2004年國內(nèi)首套30 kt/a溴化丁基橡膠生產(chǎn)裝置的開發(fā)建設(shè)工作啟動。在工程策劃實(shí)施過程中，生產(chǎn)、設(shè)計(jì)、科研、高校等有關(guān)單位密切配合，開展了一系列的研究工作。2009年7月完成裝置工程設(shè)計(jì)，2010年10月投產(chǎn)，2012年完成裝置標(biāo)定。從此，我國進(jìn)入獨(dú)立掌握成套丁基橡膠和溴化丁基橡膠技術(shù)國家的行列。

本文概述了溴化丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)，對溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)中的關(guān)鍵問題進(jìn)行了探討，并對我國溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)的發(fā)展提出了建議。

1 溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)概述

1.1 溴化反應(yīng)機(jī)理

目前普遍認(rèn)為丁基橡膠的溴化反應(yīng)是一種取代反應(yīng)，盡管異丁烯鏈節(jié)占整個分子鏈的98%～99%，而溴化反應(yīng)卻發(fā)生在異戊二烯鏈節(jié)上。因此對丁基橡膠的溴化反應(yīng)到底是何種取代反應(yīng)持有不同觀點(diǎn)。文獻(xiàn)［2］提出：丁基橡膠的鹵化反應(yīng)主要按離子型取代反應(yīng)歷程進(jìn)行，即鹵素分子在烯烴的晶格點(diǎn)上被極化，形成正、負(fù)離子，隨后發(fā)生反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理見圖1。

而文獻(xiàn)［3］指出：在分子氯（溴）作用下的氯（溴）化反應(yīng)按自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理進(jìn)行。近幾年有報道［4］認(rèn)為：丁基橡膠的溴化反應(yīng)以離子型取代反應(yīng)為主，烯丙基自由基取代反應(yīng)為輔。

盡管不同學(xué)者對溴化反應(yīng)機(jī)理存在不同的觀點(diǎn)，但有關(guān)反應(yīng)機(jī)理的深入研究尚未影響到溴化丁基橡膠裝置的工藝設(shè)計(jì)。

圖1 丁基橡膠的鹵化反應(yīng)機(jī)理Fig.1 Halogenation mechanism of butyl rubber(IIR).

1.2 工藝流程

溴化丁基橡膠的生產(chǎn)過程中包含溴化反應(yīng)和中和兩個步驟。首先溴素與丁基橡膠接觸后迅速將丁基橡膠雙鍵上的仲位氫原子取代得到溴化丁基橡膠，然后未反應(yīng)的溴素和生成的溴化氫經(jīng)堿液中和。關(guān)于溴化丁基橡膠生產(chǎn)的詳細(xì)工藝流程鮮有報道。在Exxon公司的專利［5］中提到采用溴化劑在擠出式反應(yīng)器中進(jìn)行溴化反應(yīng)并中和的方法。后續(xù)的專利［6］又在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了若干改進(jìn)，尤其是在優(yōu)化反應(yīng)條件方面，以減少副反應(yīng)的發(fā)生和聚合物的降解。目前我國溴化丁基橡膠的工業(yè)生產(chǎn)主要采用溶液連續(xù)法，其工業(yè)生產(chǎn)流程見圖2。

圖2 溴化丁基橡膠的工業(yè)生產(chǎn)流程Fig.2 Block f ow diagram for the production of brominated butyl rubber.

國內(nèi)已有關(guān)于溶液連續(xù)法制備溴化丁基橡膠的報道［7］及其相關(guān)專利［8］。溶液連續(xù)法制備溴化丁基橡膠首先要得到丁基橡膠含量（w）15%～20%的丁基橡膠基礎(chǔ)溶液，然后丁基橡膠基礎(chǔ)溶液在混合器中與溴素進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力0.2 MPa，反應(yīng)溫度40 ℃。溴化反應(yīng)后的膠液用氫氧化鈉溶液中和，并經(jīng)汽提工藝將溶劑與溴化丁基橡膠分離，溶劑循環(huán)使用，而得到的溴化丁基橡膠則經(jīng)過后處理單元進(jìn)行擠壓膨脹、干燥、壓塊，最后裝箱。

1.3 關(guān)鍵工序簡要分析

1.3.1 溴化反應(yīng)工序

溴化反應(yīng)的影響因素復(fù)雜。國內(nèi)已對液溴濃度、膠液濃度、反應(yīng)時間、停留時間對溴化丁基橡膠的不飽和度、門尼黏度、溴含量、微觀結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室研究［9］。研究結(jié)果表明，隨液溴濃度的增加和反應(yīng)時間的延長，溴化丁基橡膠的溴含量不斷提高，最后逐漸趨于一個理論最大值；同時不飽和度和門尼黏度隨液溴濃度的增加而下降。在工業(yè)生產(chǎn)裝置的設(shè)計(jì)上，要嚴(yán)格控制上游生產(chǎn)基礎(chǔ)膠的不飽和度；采用特殊的溴化反應(yīng)器、優(yōu)化混合流程及混合設(shè)備，以實(shí)現(xiàn)對溴化反應(yīng)時間等重要因素的精確控制，保證產(chǎn)物微觀結(jié)構(gòu)和組成的穩(wěn)定。

1.3.2 中和工序

溴化反應(yīng)后的膠液在汽提前，要對其中含有的溴化氫進(jìn)行中和，以最大限度減少對后續(xù)設(shè)備的腐蝕，降低工程造價。

反應(yīng)后的溴化丁基橡膠主要存在3種微觀結(jié)構(gòu)：未溴化的丁基橡膠結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)Ⅰ）、溴代仲位烯丙基結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)Ⅱ）和溴代伯位烯丙基結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)Ⅲ），如圖3所示［10］。

圖3 溴化丁基橡膠的結(jié)構(gòu)Fig.3 Structures of brominated IIR.

中和反應(yīng)對產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)有重要影響［11］。隨中和反應(yīng)后pH的增大，溴化丁基橡膠的數(shù)均相對分子質(zhì)量逐漸增大，相對分子質(zhì)量分布逐漸變窄，更接近于未溴化的丁基橡膠；中和反應(yīng)后pH為5～10時，所制備的溴化丁基橡膠的溴含量較高；pH過高或過低時，溴含量均較低；隨中和反應(yīng)后pH的增大，溴化丁基橡膠的結(jié)構(gòu)Ⅱ含量增加，結(jié)構(gòu)Ⅲ含量降低，門尼黏度增大。因此，在工程設(shè)計(jì)時，要實(shí)現(xiàn)兩方面的準(zhǔn)確控制：1）控制溴化反應(yīng)后到完成中和反應(yīng)的時間；2）控制適宜的中和反應(yīng)pH。

2 工程設(shè)計(jì)問題的探討

2.1 溴素來源

溴素是非獨(dú)立集中的礦產(chǎn)資源并呈現(xiàn)強(qiáng)分散性分布于地殼水圈中。由于溴素的地理分布、開采工藝及綜合利用等因素的影響，溴素的生產(chǎn)主要集中在美國和以色列。圖4給出了主要溴素生產(chǎn)國的產(chǎn)量分布［12］。

圖4 世界主要溴素生產(chǎn)國的產(chǎn)量分布Fig.4 Worldwide distribution of the bromine production.

1990年世界溴素產(chǎn)量420 kt；進(jìn)入21世紀(jì)后，世界溴素產(chǎn)量達(dá)到約500 kt，生產(chǎn)能力約700 kt［13］。目前，我國溴素產(chǎn)量不能滿足市場需求。2013年，進(jìn)口溴素量約32 kt，約占國內(nèi)表觀消費(fèi)量溴素需求的20%［14］。據(jù)此推算，我國溴素年消費(fèi)量約160 kt。

在選擇溴化丁基橡膠工業(yè)裝置溴素來源時，一是要考慮溴素的產(chǎn)品質(zhì)量；二是要考慮運(yùn)輸安全和滿足工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)的可行性。在國內(nèi)市場暫時不能滿足需要時，不妨選擇從國外進(jìn)口溴素。

2.2 安全防護(hù)

溴是棕紅色、易揮發(fā)、有強(qiáng)烈刺激性臭味的液體，有毒，有腐蝕性，易溶于水和有機(jī)溶劑中。溴蒸氣即使?jié)舛群艿蜁r也會灼傷黏膜，出現(xiàn)咳嗽、黏膜分泌物增多、鼻出血、頭暈等癥狀。液態(tài)溴對皮膚有燒灼作用，最高容許質(zhì)量濃度為0.5 mg/m3，中毒30～40 min可致死。按照我國現(xiàn)行危險化學(xué)品管理規(guī)定［15］，危險化學(xué)品分為八大類，每一類又分為若干項(xiàng)，溴素屬于第8類中的一級無機(jī)酸性腐蝕物品，是強(qiáng)氧化劑。

設(shè)計(jì)溴化丁基橡膠生產(chǎn)裝置時，需重點(diǎn)關(guān)注工藝流程中有溴素參與過程的安全防護(hù)。在工藝設(shè)計(jì)中考慮的安全因素主要有3方面：工藝過程的本質(zhì)安全、適度的生產(chǎn)儲存量及緊急狀態(tài)的安全處理措施。溴素易揮發(fā)，在工業(yè)化裝置的設(shè)計(jì)中，要采取特殊處理方法，避免揮發(fā)等問題的發(fā)生。對溴素生產(chǎn)裝置的貯存量及其運(yùn)輸均有嚴(yán)格的安全規(guī)定［16］，科學(xué)確定適度的貯存量十分必要。在裝置設(shè)計(jì)中，還要考慮緊急狀態(tài)的溴素安全處理問題。只有從工藝設(shè)計(jì)角度做好上述考慮，才能確保生產(chǎn)過程的安全。

2.3 設(shè)備與裝置防腐

由于溴化丁基橡膠生產(chǎn)過程中溴素的存在，使得設(shè)備與管道材質(zhì)的選取和裝置的防腐措施至關(guān)重要。溴素具有強(qiáng)吸濕性，在水的作用下，其腐蝕性增強(qiáng)。含水量小于30×10-6（w）的溴可視為干溴，室溫下耐干溴腐蝕的金屬有鉛、鎳、蒙乃爾合金、哈氏合金B(yǎng)、哈氏合金C及金屬鉭［17］；耐濕溴腐蝕的金屬目前只有鉭。鉭價格十分昂貴，僅適用于儀表器材。裝置的靜設(shè)備材質(zhì)的選用，目前主要采用搪玻璃及氟塑料襯里。動設(shè)備材質(zhì)的選用難度更大，尤其是轉(zhuǎn)動部分，需根據(jù)工藝條件進(jìn)行特殊處理。工藝管道目前主要選用氟塑料類。溴素有避光要求，因此有透光性的材料需進(jìn)行避光處理。對于整個工業(yè)裝置的防溴腐蝕，除設(shè)備、管道外，暴露在涉溴環(huán)境的電氣、儀表及建筑物的防護(hù)，也是整個工程設(shè)計(jì)必須解決的問題。

2.4 工藝優(yōu)化

對于溴化丁基橡膠生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，目前國內(nèi)已有一些專利報道。浙江信匯合成新材料有限公司和清華大學(xué)［18］報道了丁基橡膠溴化反應(yīng)和溴化液中和的串聯(lián)過程：將丁基橡膠含量（w）5%～25%的烷烴溶液與溴含量（w）2%～20%的烷烴溶液在第一管道式反應(yīng)器內(nèi)接觸混合，進(jìn)行溴化反應(yīng)，其中溴與丁基橡膠中雙鍵的摩爾比為0.7～2.0。混合液在第一管道式反應(yīng)器內(nèi)停留6～60 s后，進(jìn)入第二管道式反應(yīng)器與氫氧化鈉水溶液（w= 0.1%～10%）混合進(jìn)行中和反應(yīng)，其中氫氧化鈉與溴的摩爾比為1～2。中和反應(yīng)液在第二管道式反應(yīng)器內(nèi)停留20～300 s后，進(jìn)入分相罐，上層相即為溴化丁基橡膠。他們還提出了改進(jìn)溴與膠液混合方式的工藝［19］：在溴蒸發(fā)器內(nèi)利用氮?dú)庾鳛檩d氣將液溴氣化得到溴-氮?dú)饣旌蠚猓倮娩寤旌掀鲗?氮?dú)饣旌蠚馀c丁基橡膠的烷烴溶液快速混合引發(fā)溴化反應(yīng)，形成的溴化反應(yīng)液在后續(xù)溴化反應(yīng)器中停留一定時間后，進(jìn)一步與中和液在中和混合器中快速混合啟動中和反應(yīng)，形成的多相混合物在后續(xù)中和釜內(nèi)完成中和反應(yīng)，尾氣經(jīng)凈化后可循環(huán)使用。

華東理工大學(xué)［20］提出先進(jìn)行氯化、再進(jìn)行溴化的工藝：在反應(yīng)擠出裝置中進(jìn)行丁基橡膠的固相氯化，在反應(yīng)擠出過程中完成對丁基橡膠的氯化、中和、脫揮，得到氯化丁基橡膠，再用溶液法對氯化丁基橡膠進(jìn)行溴化，制備溴氯化丁基橡膠。該方法鹵化效率高、鹵素含量可控。

目前通用的溴化流程是與丁基橡膠淤漿法相匹配的，丁基橡膠基礎(chǔ)溶液必須能將淤漿法得到的膠粒進(jìn)行溶解。與之相比，在保證丁基橡膠基礎(chǔ)溶液質(zhì)量的前提下，采用溶液連續(xù)法生產(chǎn)溴化丁基橡膠更具優(yōu)勢。

2.5 含溴廢水的處理

溴化丁基橡膠工業(yè)生產(chǎn)裝置含溴廢水的處理主要采取濃縮回收的方法，將溴鹽回收后重新制取溴素。裝置設(shè)計(jì)時，要最大限度采取污-污分流等措施控制廢水總量，減少提濃處理能耗。相關(guān)處理技術(shù)國內(nèi)已有專門研究并形成專利［21］：先將溴化丁基橡膠生產(chǎn)廢水進(jìn)行濃縮，使?jié)饪s后的廢水中溴化鈉的含量達(dá)10%（w）以上；再將濃縮后的廢水與氯類殺菌劑進(jìn)行混合，得到殺菌性能更好、適應(yīng)性更強(qiáng)的次溴酸，以此作為殺菌劑對循環(huán)冷卻水進(jìn)行殺菌處理。該方法不僅可強(qiáng)化循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的殺菌效果，同時還可有效利用廢水中的溴化鈉，達(dá)到綜合利用的目的。

如裝置在選址時能結(jié)合考慮溴素的運(yùn)輸以及含溴廢水的排放，則更具競爭優(yōu)勢。

3 工程設(shè)計(jì)發(fā)展建議

針對目前我國溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀，提出以下發(fā)展我國溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)的建議。

1）密切關(guān)注國內(nèi)外溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)新動向。從溴化丁基橡膠誕生以來，其核心技術(shù)作為商業(yè)秘密，一直被幾個少數(shù)企業(yè)所封鎖。但從產(chǎn)品質(zhì)量的改進(jìn)、環(huán)保法規(guī)的提升，可透視到該技術(shù)在不斷進(jìn)步中。我國雖然掌握了溴化丁基橡膠成套技術(shù)，但這只是跨入該行業(yè)的第一步，離技術(shù)先進(jìn)還有很大的差距。因此需密切關(guān)注國內(nèi)外溴化丁基橡膠技術(shù)新動向，不斷提升我國溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)水平。

2）重視溴化丁基橡膠在合成橡膠結(jié)構(gòu)調(diào)整中的地位。當(dāng)前，我國合成橡膠產(chǎn)能已相對過剩。截至2013年底，我國合成橡膠總產(chǎn)能已達(dá)4.715 Mt/a［22］。據(jù)統(tǒng)計(jì)，未來兩年我國還將有1.805 Mt/a的合成橡膠裝置建成投產(chǎn)，其中丁基橡膠產(chǎn)能310 kt/a。為改進(jìn)合成橡膠品種結(jié)構(gòu)，增加溴化丁基橡膠等高端產(chǎn)品應(yīng)為一個重要途徑。

3）重視知識產(chǎn)權(quán)保護(hù)，及時申請專利。據(jù)報道［23］，至2012年8月底，全世界共有丁基橡膠領(lǐng)域的專利申請10 294項(xiàng)，聚合領(lǐng)域的專利申請相對較少（有758項(xiàng)）。其中，工程設(shè)計(jì)領(lǐng)域的專利申請甚少。

4） 工程設(shè)計(jì)要提升現(xiàn)有技術(shù)，集成創(chuàng)新，不斷提高，形成可參與國際競爭的成套溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)。當(dāng)前，工程設(shè)計(jì)要瞄準(zhǔn)國際市場，從發(fā)揮科研成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的橋梁作用提升到吸納拓展科研、高校及生產(chǎn)企業(yè)等各方面的最新成就，進(jìn)行集成創(chuàng)新，為進(jìn)入國際高端石化產(chǎn)品設(shè)計(jì)市場做準(zhǔn)備。

4 結(jié)語

溴化丁基橡膠是丁基橡膠的重要改進(jìn)品種。近年來隨著汽車行業(yè)的發(fā)展，我國對溴化丁基橡膠的需求快速增長，推動溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)取得了突破。雖然我國已進(jìn)入獨(dú)立掌握成套丁基橡膠和溴化丁基橡膠技術(shù)國家的行列，但離技術(shù)先進(jìn)還有很大差距。因此設(shè)計(jì)工作者需密切關(guān)注國內(nèi)外溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)新動向，發(fā)揮工程設(shè)計(jì)作用，調(diào)整溴化丁基橡膠在合成橡膠品種結(jié)構(gòu)中的地位，提升現(xiàn)有技術(shù)，集成創(chuàng)新，不斷提高我國溴化丁基橡膠工程設(shè)計(jì)水平。

［1］ 江鎮(zhèn)海. 溴化丁基橡膠應(yīng)用及市場分析［J］. 現(xiàn)代橡膠技術(shù)，2013，39（5）：1 - 3.

［2］ 梁星宇. 丁基橡膠應(yīng)用技術(shù)［M］. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004：254.

［3］ 梁玉蓉，李延昭，岳冬梅，等. 合成橡膠鹵化改性的研究進(jìn)展［J］. 特種橡膠制品，2005，26（6）：55 - 59.

［4］ 趙小平. 溴化丁基橡膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)及溴化合成反應(yīng)原理［J］.廣東化工，2012，39（14）：86 - 89.

［5］ Exxon Research & Engineering Co. Process for the Manufacture of Halogenated Elastomers：US，4384072［P］.1983-05-17.

［6］ Exxon Research & Engineering Co. Process for the Manufacture of Halogenated Elastomers：US，4486575［P］.1984-12-04.

［7］ 李玉山. 溴化丁基橡膠工藝的應(yīng)用與前景［J］. 石油化工設(shè)計(jì)，2010，27（3）：29 - 30.

［8］ 陳蘇. 溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法： 中國，101215343［P］. 2008-07-09.

［9］ 胡云鵬. 溴化丁基橡膠合成過程中影響因素的研究［D］ .北京：北京化工大學(xué)，2007.

［10］ 張揚(yáng)，李樹新，郭文莉，等. 溴化反應(yīng)條件對溴化丁基橡膠微觀結(jié)構(gòu)的影響［J］ .石油化工高等學(xué)校學(xué)報，2010，23（1）：27 - 29.

［11］ 鄧征威，李樹新，郭文莉，等. 中和反應(yīng)后pH值對溴化丁基橡膠結(jié)構(gòu)與性能的影響［J］.合成橡膠工業(yè)，2009，32（5）：374 - 376.

［12］ 陳向楠，王海增. 溴素資源與產(chǎn)業(yè)發(fā)展分析［J］. 鹽業(yè)與化工，2013（6）：4 - 7.

［13］ 朱建華，馬淑芬，劉紅研. 溴素生產(chǎn)應(yīng)用現(xiàn)狀分析及展望［J］. 礦產(chǎn)綜合利用，2004（2）：36 - 41.

［14］ 谷明. 2013年溴素市場大事記［EB/OL］. ［2014-05-05］. http：//www.sci99.com/news/14458748.html.

［15］ 化學(xué)工業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)化研究所.GB 13690—1992 常用危險化學(xué)品分類及標(biāo)志［S］. 北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1992.

［16］ 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會. GB 12268—2012 危險貨物品名表［S］. 北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013.

［17］ 蘇長流，李振明，阮繼鋒，等. 溴素儲存設(shè)施的安全技術(shù)規(guī)范研究［J］. 安全，2013（8）：30 - 33.

［18］ 浙江信匯合成新材料有限公司，清華大學(xué). 一種溴化丁基橡膠合成工藝：中國，102775541 A［P］. 2012-11-14.

［19］ 浙江信匯合成新材料有限公司，清華大學(xué). 一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)工藝：中國，103467636 A［P］. 2013-12-25.

［20］ 華東理工大學(xué). 一種溴氯化丁基橡膠的制備方法：中國，102786618 A［P］. 2012-11-21.

［21］ 中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司北京化工研究院. 一種溴化丁基橡膠生產(chǎn)廢水的綜合利用方法：中國，102464417 A［P］. 2012-05-23.

［22］ 蘇鵬. 合成橡膠供需失衡基本面難改［N］. 中國石化報，2014-04-22（5）.

［23］ 張曉艷，宋聰雨，趙艷. 基于專利角度的丁基橡膠技術(shù)分析［J］. 中國橡膠，2013，29（14）：14 - 17.

（編輯 安 靜）

Exploration of Key Aspects on Engineering Design of Brominated Butyl Rubber Plant

Hu Pan
（SINOPEC Engineering（Group） Co.，Ltd.，Beijing 100101，China）

Brominated butyl rubber（BIIR） is upgraded butyl rubber（IIR）. The performances and applications of BIIR were introduced. The bromination mechanism and production process were discussed. Several key points on the BIIR plant design， namely the bromine sources，measures for safety protection，equipment anticorrosion， process optimization and treatment of wastewater containing bromine，were explored. Some suggestions on the engineering design for the BIIR plants were put forward.

brominated butyl rubber；engineering design；bromine；anticorrosion；safety protection

1000 - 8144（2014）11 - 1343 - 05

TQ 330.53

A

2014 - 05 - 15；［修改稿日期］ 2014 - 06 - 27。

胡畔（1970—），女，天津市人，碩士，高級工程師，電話 010 - 64998126，電郵 hupan@sinopec.com。