離子篩MnO2·0.4H2O的固相法制備及特性研究*

王 昶，王 希，翟炎龍，酒井裕司，豆寶娟

（1.天津科技大學(xué)海洋科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300457；2.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院；

3.工學(xué)院大學(xué)工學(xué)部環(huán)境能源化學(xué)科）

離子篩MnO2·0.4H2O的固相法制備及特性研究*

王 昶1，王 希1，翟炎龍2，酒井裕司3，豆寶娟1

（1.天津科技大學(xué)海洋科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300457；2.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院；

3.工學(xué)院大學(xué)工學(xué)部環(huán)境能源化學(xué)科）

以單水氫氧化鋰和四氧化三錳為原料，用固相法制備出鋰離子篩錳酸鋰，改變n(鋰)/n(錳)之后，用同樣的方法制備出另一物質(zhì)Li1.33Mn1.67O4，經(jīng)硝酸洗滌脫鋰后制備了鋰離子篩MnO2·0.4H2O。測定了酸洗時前驅(qū)體的鋰洗脫率、錳溶損率，研究了鋰離子篩MnO2·0.4H2O的飽和吸附量、穩(wěn)定性、pH滴定曲線。結(jié)果表明，前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4經(jīng)硝酸二次酸洗后，鋰洗脫率和錳溶損率分別為62.7％和6.0％。在含0.1mol/L氫氧化鈉和10mmol/L氯化鋰的溶液中，經(jīng)固相法制備的鋰離子篩MnO2·0.4H2O對鋰離子的飽和吸附量達(dá)到24.6mg/g，并且具有較好的穩(wěn)定性，pH滴定曲線表明鋰離子篩對鋰離子具有很好的選擇性。

鋰離子篩；固相法；吸附；Li1.33Mn1.67O4；MnO2·0.4H2O

鋰的用途非常廣泛，是重要的戰(zhàn)略物資，廣泛應(yīng)用于玻璃陶瓷、潤滑劑、空調(diào)制冷、醫(yī)藥、冶金等傳統(tǒng)工業(yè)領(lǐng)域，近年來，在航空航天、功能材料、高能鋰電池、核聚變發(fā)電等領(lǐng)域的應(yīng)用也快速發(fā)展，從而帶動了鋰行業(yè)的快速發(fā)展，鋰的需求量每年以平均10％左右的速度增加［1-4］。由于80％以上的陸地鋰資源都賦存在鹽湖鹵水中，因此，從鹽湖鹵水和海水中提取鋰的技術(shù)成為研究熱點(diǎn)。由于鋰離子半徑很小（相比于溶液中的其他金屬離子），所以鋰離子篩吸附劑的開發(fā)仍然是當(dāng)今的熱點(diǎn)話題，特別是尖晶石型鋰錳氧化物（如LiMn2O4、Li1.33Mn1.67O4等）。經(jīng)酸處理之后，晶格中的Li+脫出，得到的鋰離子篩對Li+具有良好的選擇性，且吸附量較高［5-10］。因合成方法的不同，鋰離子篩制備工藝也有所不同，并且其特性也不同。溶膠-膠凝法、水熱法等液相法對實(shí)驗(yàn)條件的要求非?？量?，通常涉及到高壓、強(qiáng)酸性、強(qiáng)堿性等條件，對設(shè)備要求較高，不易控制，而且工藝復(fù)雜，耗時長，不利于大規(guī)模生產(chǎn)；而固相法工藝流程簡單，操作方便，設(shè)備腐蝕小，適合大規(guī)模生產(chǎn)，是未來很重要的發(fā)展方向［6-7，10］。筆者曾選用LiOH·H2O和Mn3O4為原料，采用固相法，制備出尖晶石型鋰離子篩前驅(qū)體LiMn2O4，對其進(jìn)行酸處理之后得到鋰離子篩λ-MnO2，該鋰離子篩的飽和吸附量達(dá)到30.9mg/g，鋰的洗脫率可達(dá)95％，對鋰顯示出很好的選擇性，但在酸處理制備離子篩的過程中，由于LiMn2O4晶格中的三價錳會發(fā)生歧化反應(yīng)，導(dǎo)致錳的溶損較大，達(dá)到24.2％。對于離子篩的實(shí)際應(yīng)用效果來說，除了洗脫率是一個重要因素外，離子篩自身的穩(wěn)定性，即錳的溶損率也是一個極為重要的因素，因此選擇合適的合成方法、錳鋰比等都將是該領(lǐng)域中需要致力于解決的問題。眾所周知，四價錳的氧化物的晶格骨架比較穩(wěn)定，遇酸后不會發(fā)生歧化反應(yīng)，主要是進(jìn)行離子交換反應(yīng)，所以可降低酸洗脫附過程中錳的溶損［4-5］?；谏鲜隼碛?，本研究改變以LiOH·H2O和Mn3O4為原料的Mn與Li物質(zhì)的量比，仍然采用固相法，合成四價錳氧化物晶格骨架的尖晶石型鋰離子篩前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4，目前還沒有以LiOH·H2O和Mn3O4為原料采用固相法制備Li1.33Mn1.67O4的報(bào)道，酸處理之后制備出鋰離子篩MnO2·0.4H2O，使用XRD、SEM等分析手段對其物性進(jìn)行表征，探討離子篩MnO2·0.4H2O的吸附性能，分析酸洗時Li1.33Mn1.67O4的鋰洗脫率、錳溶損率、離子篩MnO2·0.4H2O的飽和吸附量及穩(wěn)定性，同時還與尖晶石型鋰離子篩前驅(qū)體LiMn2O4制備的λ-MnO2離子篩進(jìn)行比較，為開發(fā)適合于海水及鹵水中提鋰的高效離子篩（吸附劑）提供重要的科學(xué)依據(jù)。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

試劑：MnO2、LiOH·H2O、LiCl、NaOH、NaCl、KOH、KCl，上述試劑均為分析純。

儀器：SHA-B型水浴恒溫振蕩器；TGA/DSC1/ 1100型熱分析儀；XD-3型X射線衍射儀；SU-1510掃描電子顯微鏡；WFX-120型原子吸收儀；pH 3210 SET 2型pH計(jì)。

1.2 鋰離子篩的制備

1.2.1 前驅(qū)體的制備

稱取一定量的MnO2，在箱式電阻爐內(nèi)于1 100℃下焙燒90min，獲得產(chǎn)物Mn3O4，將Mn3O4和LiOH·H2O以n（Li）/n（Mn）=0.8于瑪瑙研缽中研磨均勻，然后以10℃/min的升溫速率在425℃的馬弗爐中焙燒6 h，放置12 h后，將焙燒物于瑪瑙研缽中再次研磨均勻，之后置于720℃的馬弗爐中再次焙燒6 h，得到前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4。

1.2.2 鋰離子篩的制備

將一定量上述制備的鋰離子篩的前驅(qū)體，按照n（H+）/n（Li+）為20的條件，放置于1mol/LHNO3溶液中，振蕩（水浴恒溫25℃±0.5℃，酸洗溫度均在此條件下進(jìn)行）洗滌3 d，然后過濾并收集酸洗液，用于分析鋰和錳的洗脫率，而固體樣品再用去離子水反復(fù)清洗3次，最后置于70℃的烘箱內(nèi)干燥12 h，即可得到所需的鋰離子篩MnO2·0.4H2O。

1.3 物性分析

使用X射線衍射分析及掃描電子顯微鏡分析，探討酸洗對前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4晶體結(jié)構(gòu)及形貌的影響。還使用原子吸收儀，進(jìn)一步測定離子篩的吸附性能，并測定前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4樣品中Li和Mn的含量。

1.4 鋰離子篩的吸附性能

1.4.1 鋰洗脫率和錳溶損率

將前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4樣品1.000 g在100 mL 1mol/LHNO3溶液中振蕩洗滌3 d，收集酸洗液。將酸洗液稀釋一定濃度后，用原子吸收儀測出各酸洗液中Li+和Mn2+的濃度。再稱取同樣的前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4樣品0.100 g，將其完全溶解于5 mL 30％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）H2O2+5mL 6mol/LHCl的混合溶液中，然后在100mL容量瓶中定容，稀釋到一定濃度后，用原子吸收儀測定其中Li+和Mn2+的濃度。根據(jù)洗脫時脫出的鋰、錳含量和原始樣品中的鋰、錳含量計(jì)算出前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4的鋰洗脫率和錳溶損率。計(jì)算公式如下：

Ei=ρi1Vi1/(10ρi2Vi2)×100％

其中：Ei代表金屬i（Li，Mn）溶出率，對Li即為鋰洗脫率，對Mn則為錳溶損率；ρi1代表洗脫液中金屬i的濃度，μg/mL；ρi2代表前驅(qū)體溶解液中金屬i的濃度，μg/mL；Vi1代表洗脫液體積，mL；Vi2代表前驅(qū)體溶解液體積，mL。

1.4.2 飽和吸附量

在一定濃度的含鋰溶液中加入一定量的鋰離子篩，然后放置在振蕩器（水浴恒溫25℃±0.5℃，吸附實(shí)驗(yàn)均在此溫度下進(jìn)行）上進(jìn)行振蕩，取不同振蕩時間下的溶液，稀釋到一定的濃度，用原子吸收儀分別測定各不同振蕩時間下溶液中剩余鋰離子的含量。當(dāng)溶液中剩余鋰離子的含量基本不變時，便可認(rèn)為吸附達(dá)到平衡，此時振蕩的時間即為吸附平衡時間，此時的吸附量即為鋰離子篩的飽和吸附量。由吸附液中的初始Li+濃度和吸附平衡后的Li+濃度可計(jì)算出鋰離子篩對Li+的飽和吸附量。計(jì)算公式如下：

Qe=(ρ0-ρe)V/m

其中：Qe為離子篩的飽和吸附量，mg/g；V為吸附液的體積，L；ρ0為吸附液中的初始Li+濃度，mg/L；ρe為吸附液中的平衡Li+濃度，mg/L；m為離子篩的投加量，g。

1.4.3 pH滴定曲線

為了考察離子篩對鋰離子的選擇性及在一定OH-添加量的條件下離子篩飽和吸附量的變化情況，需要對離子篩進(jìn)行Li+、Na+、K+的pH滴定分析。將0.100 g離子篩樣品MnO2·0.4H2O浸入10mL不同比例的混合溶液（0.1mol/LMCl+0.1mol/LMOH，M=Li+，Na+，K+）中，并在室溫下振蕩3 d。其中空白曲線不投加鋰離子篩，使用pH計(jì)測定溶液最終的pH。

2 結(jié)果和討論

2.1 物性分析

2.1.1 前驅(qū)體和鋰離子篩的XRD分析

酸洗由高溫焙燒得來的前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4，可以得到對Li+有較好吸附性的離子篩MnO2·0.4H2O。對Li1.33Mn1.67O4的脫鋰機(jī)理，前人有詳細(xì)的研究［11］，可用反應(yīng)方程式（1）表示：

（Li）［Li0.33MnⅣ1.67］O4+1.33H+→（H）［H0.33MnⅣ1.67］O4+1.33Li+（1）

從方程中可知，晶格中的Li+是通過和溶液中H+的離子交換反應(yīng)而脫出的。

為了考察酸洗后所得鋰離子篩MnO2·0.4H2O和前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4之間晶體結(jié)構(gòu)的差別，分別對前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4和鋰離子篩MnO2·0.4H2O進(jìn)行X射線衍射分析，衍射靶為Cu靶，Kα射線，λ= 0.154 18 nm，掃描速度為4(°)/min，掃描范圍為10～80°，其結(jié)果表示在圖1中，圖中Q代表前驅(qū)體，Q-H代表鋰離子篩。由圖1可知，前驅(qū)體樣品Li1.33Mn1.67O4在2θ=18.79、36.29、37.97、44.19、48.32、58.52、64.20、67.52°處顯示了強(qiáng)的特征峰，這些特征峰與PDF標(biāo)準(zhǔn)卡片NO.46-0810對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)i4Mn5O12的特征衍射峰一致，并且沒有雜峰，表明制備出的樣品純度較高，是尖晶石型Li1.33Mn1.67O4。

由圖1知，Li1.33Mn1.67O4和MnO2·0.4H2O的XRD圖極為相似，變化很小。表明在酸洗脫鋰過程中前驅(qū)體的尖晶石型晶體結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生改變，離子篩與前驅(qū)體的晶體結(jié)構(gòu)相同，進(jìn)而表明鋰離子的脫出是拓?fù)溥M(jìn)行的。與Li1.33Mn1.67O4相比，MnO2·0.4H2O圖譜中的峰強(qiáng)度略有下降，各特征峰向高角度略有移動，這是由于Li+的脫出，H+的嵌入，因Li+的半徑比H+的半徑大，使晶胞發(fā)生收縮，晶格常數(shù)變小，而峰強(qiáng)度的下降可能是因?yàn)镸n的少量溶損，導(dǎo)致結(jié)晶度下降。

圖1 前驅(qū)體和鋰離子篩的XRD圖

2.1.2 前驅(qū)體和鋰離子篩的SEM圖

經(jīng)過高溫焙燒得到的鋰離子篩前驅(qū)體呈灰黑色粉體，酸洗后仍然呈灰黑色粉體，從外觀和顏色上并沒有觀察到明顯的差別。圖2a和圖2b分別為Li1.33Mn1.67O4和MnO2·0.4H2O的SEM圖。在放大倍數(shù)5 000倍的掃描電子顯微鏡下觀察前驅(qū)體和相應(yīng)的鋰離子篩時，它們的微觀形貌有一定差別，前驅(qū)體表面光滑，粒徑為3μm左右；鋰離子篩變得粗糙，仍有部分表面保持光滑，另一些地方變得粗糙可能是因?yàn)椴糠皱i的溶損導(dǎo)致，粒徑約為3μm。

圖2 Li1.33Mn1.67O4(a)和MnO2·0.4H2O(b)的SEM圖

2.2 鋰離子篩的吸附性能

2.2.1 鋰洗脫率和錳溶損率

表1為前驅(qū)體樣品Li1.33Mn1.67O4的化學(xué)分析數(shù)據(jù)。由表1可知，樣品中Li和Mn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5.72％和56.01％，這跟Li1.33Mn1.67O4的理論組成5.66％和55.56％很接近，樣品的n(Li)/n(Mn)為0.802跟理論值0.800很接近，進(jìn)一步說明所制備的樣品即為Li1.33Mn1.67O4，而且純度很高。

表1 前驅(qū)體樣品Li1.33Mn1.67O4的化學(xué)分析

表2為酸洗時前驅(qū)體LiMn2O4和Li1.33Mn1.67O4的鋰洗脫率和錳溶損率。由表2可知，前驅(qū)體LiMn2O4經(jīng)硝酸一次洗滌后，前驅(qū)體LiMn2O4中鋰的洗脫率為95.2％，錳的溶損率為24.2％；前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4經(jīng)硝酸二次洗滌后，前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4中鋰的洗脫率為62.7％，錳的溶損率為6.0％。表明相對于LiMn2O4，前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4樣品中Li+的脫出比較困難，但穩(wěn)定性更好。這是因?yàn)榍膀?qū)體Li1.33Mn1.67O4樣品中Li+的脫出是通過與H+離子交換反應(yīng)進(jìn)行的，晶體結(jié)構(gòu)不變，錳的溶損也較小，而LiMn2O4中Li+的脫出是通過氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的，雖然晶體結(jié)構(gòu)不變，但三價錳由于發(fā)生歧化反應(yīng)，部分錳氧骨架受到破壞，導(dǎo)致樣品的錳溶損比較嚴(yán)重，樣品表面產(chǎn)生很多微孔，增加了樣品的比表面積，進(jìn)而增大酸洗液和樣品的接觸面積，微孔的產(chǎn)生還使樣品內(nèi)部的Li+遷移到酸洗液中的路徑變短，上述兩種原因使得LiMn2O4中鋰的洗脫率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于Li1.33Mn1.67O4。

表2 LiMn2O4和Li1.33Mn1.67O4的鋰洗脫率和錳溶損率

2.2.2 飽和吸附量

鋰離子篩對Li+吸附性能的重要參數(shù)主要體現(xiàn)在吸附平衡時間和飽和吸附量兩個方面。在特定鋰離子濃度的水溶液中加入一定量的鋰離子篩MnO2· 0.4H2O后，不同振蕩時間下被鋰離子篩吸附后溶液中剩余鋰離子的濃度及相應(yīng)的離子篩吸附量表示在圖3中。初始溶液體積為10mL，含有0.1mol/L NaOH和10mmol/L LiCl，離子篩投加量為0.020 g。由圖3可知，吸附液中加入離子篩后的前15 h，溶液中剩余鋰離子的濃度急劇下降，表明這一階段因溶液中鋰離子濃度高，而且吸附劑鋰離子篩的空位多，促使了Li+的吸附，速率很快。但隨著吸附量的不斷增加，溶液中鋰離子濃度和空位不斷減少，15 h后鋰離子濃度下降比較緩慢；48 h后溶液中剩余Li+質(zhì)量濃度為19.5μg/mL，相應(yīng)的吸附量為24.3mg/g；而72 h時，溶液中剩余Li+質(zhì)量濃度為18.9μg/mL，相應(yīng)的吸附量為24.6mg/g，吸附量增加很小，可認(rèn)為鋰離子篩在吸附液中吸附72 h后達(dá)到吸附平衡。另外，吸附過程中，溶液呈現(xiàn)出非常淺的紫色，但2 h后淺紫色就會褪去，說明離子篩提鋰過程中生成了少量的MnO4-［12］。

圖3 離子篩吸附量與吸附時間的關(guān)系

2.2.3 MnO2·0.4H2O重復(fù)使用性能

為了考察鋰離子篩MnO2·0.4H2O的循環(huán)使用性能，將吸鋰之后的鋰離子篩重新進(jìn)行酸洗，并測定相應(yīng)的鋰洗脫率、錳溶損率及相應(yīng)鋰離子篩的飽和吸附量，因鋰離子篩λ-MnO2的錳溶損較大，故未研究λ-MnO2的循環(huán)使用性能。用Q、Q1、Q2、Q3分別代表前驅(qū)體、第一次提鋰后樣品、第二次提鋰后樣品、第三次提鋰后樣品；用Q-H、Q1-H、Q2-H、Q3-H代表初始鋰離子篩、1次循環(huán)后的鋰離子篩、2次循環(huán)后的鋰離子篩、3次循環(huán)后的鋰離子篩。表3為每次酸處理時的鋰洗脫率和錳溶損率，表4為鋰離子篩的循環(huán)使用性能。

表3 每次酸洗時鋰洗脫率和錳溶損率

表4 鋰離子篩MnO2·0.4H2O的循環(huán)吸附量

由表3和表4可知，鋰離子篩重復(fù)使用時，嵌鋰樣品的鋰洗脫率均在60％左右，錳溶損率均在6％左右，脫鋰樣品對Li+的飽和吸附量均在24mg/g以上，說明鋰離子篩MnO2·0.4H2O具有良好的穩(wěn)定性，錳溶損率比λ-MnO2低很多。

2.2.4 pH滴定曲線分析

圖4為樣品MnO2·0.4H2O對Li+、Na+、K+的pH滴定分析曲線。pH滴定曲線顯示樣品具有一元酸特性，對Li+具有很高的離子交換量，但對Na+、K+的離子交換量很小。在整個pH變化范圍內(nèi)親和順序?yàn)镵+、Na+?Li+，從離子的大小也可以看出，由于鋰離子篩中的空位較小，對較大離子Na+、K+在空間上形成阻礙，抑制了這些較大離子的進(jìn)入，充分說明鋰離子篩對鋰離子具有很高的選擇性。根據(jù)所加入的OH-的量，便可以計(jì)算出表觀吸附量（約等于滴定曲線達(dá)平衡時OH-的添加量），在pH的整個變化范圍內(nèi)，表觀吸附量按K+、Na+?Li+的次序遞增，鋰離子篩對Li+的表觀吸附量為4mmol/g。

圖4 pH滴定曲線

Na+、K+和空白溶液的pH滴定曲線相近，當(dāng)OH-添加量為0mmol/g時，空白溶液的pH為6.6，而相應(yīng)的0.1mol/L LiCl、0.1mol/LNaCl和0.1mol/LKCl的pH分別為3.23、6.43和6.76，這是由于鋰離子篩MnO2·0.4H2O對Na+、K+的吸附作用很弱，甚至不發(fā)生吸附，但對Li+的吸附很明顯，因?yàn)槲絃i+后H+進(jìn)入到溶液中，且溶液接近中性，故溶液pH降至3.23，說明鋰離子篩MnO2·0.4H2O對Li+具有很高的選擇性。

3 結(jié)論

采用固相法制備出鋰離子篩的前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4，經(jīng)硝酸酸洗后得到鋰離子篩MnO2· 0.4H2O。通過對吸附平衡、飽和吸附量及pH滴定曲線的研究，得到以下結(jié)論：1）以LiOH·H2O和Mn3O4為原料，n(Li)/n(Mn)為0.8，采用固相法可制備出鋰離子篩的前驅(qū)體Li1.33Mn1.67O4，酸洗后所得的鋰離子篩MnO2·0.4H2O對Li+的選擇性較高，飽和吸附量達(dá)到24.6mg/g。2）酸洗脫鋰過程中前驅(qū)體的尖晶石型晶體結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生改變，鋰離子的脫出是拓?fù)溥M(jìn)行的，脫鋰過程主要是以離子交換反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。3）鋰離子篩具有良好的重復(fù)使用性能，經(jīng)過3次提鋰-脫鋰后，脫鋰樣品對Li+的飽和吸附量仍然達(dá)到24.1mg/g。4）pH滴定分析表明離子篩MnO2·0.4H2O對Li+有很高的選擇性，表觀吸附量隨OH-添加量的增加而增加，最大表觀吸附量達(dá)到4mmol/g。

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Study on propertiesof lithium ion-sieveM nO2·0.4H2O prepared by solid state reaction

Wang Chang1，Wang Xi1，ZhaiYanlong2，SakaiYuji3，Dou Baojuan1
(1.CollegeofMarine Science＆Engineering，Tianjin University of Science＆Technology，Tianjin 300457，China；2.CollegeofMaterial Science＆Chemical Engineering，Tianjin University ofScience＆Technology；3.DepartmentofEnvironmentalChemicalEngineering，Kogakuin University)

Lithium ion-sieve，MnO2·0.4H2O was obtained from spinel type precursor，Li1.33Mn1.67O4，treated with nitric acid. Li1.33Mn1.67O4was synthesized from LiMn2O4which was prepared with LiOH·H2O and Mn3O4by solid statemethod with differentamount-of-substance ratios of Li to Mn.Lithium extraction rate and manganese dissolving loss rate were determined，and saturated adsorption capacity，stability，and pH titration curve of lithium ion-sieve were also studied.The results suggested that the lithium extraction rate and themanganese dissolving loss ratewere 62.7％and 6.0％，respectively，after the precursor waswashed secondarily by nitric acid.In a 0.1mol/LNaOH and 10mmol/L LiClmixed solution，the saturated adsorption capacity ofMnO2·0.4H2O for Li+was 24.6mg/g，and lithium ion sieve had a good stability.pH titration curves suggested that lithium ion sieveMnO2·0.4H2O presented excellentselectivity for Li+.

lithium ion-sieve；solid state reaction；adsorption；Li1.33Mn1.67O4；MnO2·0.4H2O

TQ137.12

A

1006-4990（2014）10-0018-05

國家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目（2011BAC11B05）。

2014-04-27

王昶（1958—），男，教授，博士，研究方向?yàn)樯钗鬯咝幚韮艋鄣难邪l(fā)、水處理高級氧化技術(shù)的研究，生物質(zhì)能的轉(zhuǎn)化與應(yīng)用、新能源開發(fā)，已經(jīng)發(fā)表學(xué)術(shù)論文99篇（SCI檢索13篇，EI檢索24篇），發(fā)表國際會議論文13篇，申請專利28件，授權(quán)14件。